[發明專利]一種連續生產掛式四氫雙環戊二烯的方法

有效

• 申請號: 200810017669.6
• 申請日: 2008-03-10
• 公開（公告）號: CN101244978A
• 公開（公告）日: 2008-08-20
• 發明（設計）人: 劉昭鐵;呂劍;王偉;杜詠梅;劉忠文;郝青青;李春迎;楊建明;張呈平;亢建平
• 申請（專利權）人: 西安近代化學研究所;陜西師范大學
• 主分類號: C07C13/61
• 分類號: C07C13/61;C07C5/13;B01J29/10;B01J29/72;B01J23/89
• 代理公司: 西安永生專利代理有限責任公司
• 代理人: 申忠才

1、一種連續生產掛式四氫雙環戊二烯的方法，它包括下述步驟：

(1)配制金屬鹽水溶液

按常規方法將二氯化鈀配制成重量濃度為10％的二氯化鈀水溶液，氯鉑酸配制成重量濃度為10％的氯鉑酸水溶液，硝酸鎳配制成重量濃度為30％的硝酸鎳水溶液；

(2)制備負載型催化劑

將硅鋁比為20～80的Hβ分子篩、硅鋁比為3～6的稀土Y分子篩、硅鋁比為10～40的超穩稀土Y分子篩、硅鋁比為10～40的超穩Y分子篩、硅鋁比為3～6的HY分子篩、硅鋁比為3～6氫型稀土Y分子篩中的任意一種分子篩，以及γ型三氧化二鋁或二氧化硅裝入不同燒瓶中，在每個燒瓶中按每克載體加入重量濃度為10％的二氯化鈀水溶液或重量濃度為10％的氯鉑酸水溶液或重量濃度為30％的硝酸鎳水溶液，每克載體加入量按下式計算：

M=a1-a÷W÷A---(2)]]>

(2)式中M為每克載體加入的鹽溶液重量，a為金屬的負載量，W為金屬鹽中金屬元素的質量含量，A為鹽溶液的重量濃度，攪拌4小時，用旋轉蒸發儀，溫度為75℃、真空度為0.09MPa旋轉蒸干，取出放入坩堝，將坩堝放入馬弗爐，400～600℃空氣氣氛中焙燒3～5小時，自然冷卻后取出，壓片，造粒，過40～60目篩，制備成負載1％～5％鈀或1％～5％鉑或5％～20％鎳的硅鋁比為20～80的Hβ分子篩負載型催化劑或硅鋁比為3～6的稀土Y分子篩負載型催化劑或硅鋁比為10～40的超穩稀土Y分子篩負載型催化劑或硅鋁比為10～40的超穩Y分子篩負載型催化劑或硅鋁比為3～6的HY分子篩負載型催化劑或硅鋁比為3～6氫型稀土Y分子篩負載型催化劑，以及負載1％～5％鈀或1％～5％鉑或5％～30％鎳的二氧化硅負載型催化劑或γ型三氧化二鋁負載型催化劑；

(3)催化劑活化

將步驟2制備的分子篩負載型催化劑中的任意一種裝入評價裝置下部固定床反應器(9)，再在催化劑評價裝置的上部固定床反應器(8)裝入步驟2制備的γ型三氧化二鋁負載型催化劑或二氧化硅負載型催化劑中的任意一種，γ型三氧化二鋁負載型催化劑或二氧化硅負載型催化劑與所制備的分子篩負載型催化劑的體積比為1∶1～5，打開氫氣瓶(1)和氮氣瓶(2)，氫氣和氮氣在氣體混合器(4)中混合，用載型催化劑或二氧化硅負載型催化劑與所制備的分子篩負載型催化劑的體積比為1∶1～5，打開氫氣瓶(1)和氮氣瓶(2)，氫氣和氮氣在氣體混合器(4)中混合，用質量流量計(3)控制氫氣與氮氣的體積比為1∶0～9混合，混合氣流速為100mL/min先后輸入到催化劑評價裝置的上部固定床反應器(8)、下部固定床反應器(9)中，380～450℃還原4～10小時，放空尾氣，關閉氫氣瓶(1)，上述催化劑活化完畢后，在氮氣氣氛中降溫至反應溫度；

(4)催化反應

將雙環戊二烯在儲液罐(7)中用有機溶劑正己烷或正庚烷或石油醚或二甲苯或甲苯或環己烷配成重量濃度為10％～50％的有機溶液，催化劑評價裝置切換為氫氣，打開微量泵(6)將有機溶液輸入到120℃的汽化器(5)中，氫氣將有機溶液載入到催化劑評價裝置的上部固定床反應器(8)中，雙環戊二烯與氫氣的摩爾比為1∶2～15，反應壓力為0.5～4MPa，催化劑評價裝置的上部固定床反應器(8)的反應溫度為120～180℃，下部固定床反應器(9)的反應溫度為140～220℃，有機溶液的體積空速為0.5/h～15/h，進行反應，化學反應方程式如下：

進行第一步反應后得到橋式四氫雙環戊二烯，橋式四氫雙環戊二烯不經分離直接進行異構化反應，反應后的氣液混合物在冷凝器10中0℃冷凝，經氣液分離器(11)進行氣液分離，制備成掛式四氫雙環戊二烯粗品；

(5)分離提純

將掛式四氫雙環戊二烯粗品在蒸餾裝置中進行蒸餾，收集185℃餾分，得到掛式四氫雙環戊二烯。