[發明專利]一種減少雙甘膦廢水并降低廢水含鹽量的方法

有效

• 申請號: 200810016627.0
• 申請日: 2008-05-29
• 公開（公告）號: CN101307073A
• 公開（公告）日: 2008-11-19
• 發明（設計）人: 孫國慶;陳琦;侯永生;陳桂元;楊禮允;姜永濤
• 申請（專利權）人: 山東濰坊潤豐化工有限公司
• 主分類號: C07F9/38
• 分類號: C07F9/38
• 代理公司: 濟南泉城專利商標事務所
• 代理人: 李桂存

(一)技術領域

本發明涉及一種減少雙甘膦廢水并降低廢水含鹽量的方法。

(二)背景技術

草甘膦(glyphosate，N-膦?；谆?甘氨酸)是美國孟山都公司于1974年商品化的滅生性有機膦類除草劑，它的發現是在除草劑生產中的一種突破。由于它具有卓越的除草性能，加之目前抗草甘膦轉基因作物的廣泛種植，目前草甘膦已成為世界上銷售量最大的除草劑。

國內草甘膦的合成工藝主要有甘氨酸法(Gly法)和亞氨基二乙酸法(IDA法)。Gly法于1986年實現工業化生產，國內對該工藝研究較多，生產工藝較成熟，其主要原料是甘氨酸。IDA法于20世紀90年代后期被開發，并實現了工業化生產，該工藝國內主要采用亞氨基二乙腈法(IDAN)。國內的研究機構已經對亞氨基二乙腈的生產工藝進行了改進，由于改進的工藝與原來的工藝相比，具有原料廉價易得、催化劑選擇性好和收率更高等優點，使生產成本更低。在該工藝合成草甘膦過程要先合成雙甘膦，然后再氧化雙甘膦為草甘膦。

由于生產雙甘膦過程會產生大量廢水并且廢水中含鹽量很高，如何降低廢水量及其含鹽量我們做了一些小試研究。

反應原理如下：

①亞氨基二乙腈的堿解

NH(CH₂CN)₂+2NaOH+2H₂O→NH(CH₂COONa)₂+2NH₃

②亞氨基二乙酸鈉鹽的酸化

NH(CH₂COONa)₂+2HCl→NH(CH₂COOH)₂+2NaCl

③雙甘膦的縮合反應

NH(CH₂COOH)₂+H₃PO₃+CH₂O→(HO)₂P(O)CH₂N(CH₂COOH)₂+H₂O

目前國內采用的合成方法為將亞氨基二乙腈加入到反應釜，然后加水、氫氧化鈉等進行堿解，堿解完畢將鹽酸和亞磷酸按比例加入堿解液中，在回流條件下緩慢加入定量的甲醛，然后保溫至有晶體析出，冷卻結晶，經過濾、洗滌、干燥，得雙甘膦產品。在這個過程中，只在進行過濾操作時才實現雙甘膦與雜質的分離。為了得到高純度的雙甘膦，必須用大量的水進行水洗，所以會產生大量廢水，并且該廢水是較難處理的。(每產出1噸98％雙甘膦約有5.5噸廢水，分析生產廢水中雙甘膦含量為1％，氯化鈉含量為12％)

(三)發明內容

本發明的目的就是提供減少雙甘膦廢水并降低廢水含鹽量的一種方法，降低了廢水處理難度及費用，提高了產品收率。

本發明涉及一種減少雙甘膦廢水并降低廢水含鹽量的方法，采取以下步驟：亞氨基二乙腈堿解完畢，加鹽酸或氯化氫氣體酸化后生成亞氨基二乙酸，然后采取減壓蒸餾的方式脫水，脫水完畢進行高溫過濾，得濾餅和濾液；濾液進行縮合反應制備雙甘膦。

上述本發明的方法中，為了提高原料的利用率，減少環境污染，所述的濾餅用酸洗脫或堿洗脫，洗脫液回用于酸化或堿解中。

上述本發明的方法中，優選為：脫水量為料液的35％-50％，過濾溫度為90℃-110℃

上述本發明的方法中，優選為：所述的鹽酸或氯化氫氣體的加入量為亞胺基二乙腈摩爾量的2-4倍，。

上述本發明的方法中，所述的鹽酸濃度為wt30％-37％，堿解時的液堿濃度為wt32％-35％。

本發明的處理方法，簡便易行，不僅減少了廢水量，而且提高了產品收率，降低了廢水處理難度，具有較高的經濟效益和環境效益。

(四)具體實施方式

實施例一

取103g亞氨基二乙腈加130g水及260g液堿(wt32％的氫氧化鈉，下同)進行堿解脫氨，然后加365g(wt)30％鹽酸，升溫減壓蒸發，蒸出水350g，100℃過濾，用200g(wt)30％鹽酸洗滌濾餅(酸洗液單獨收集)，最終得濾餅100g，濾液382g(IDA含量31％)，酸洗液212g，酸洗液留用。濾液中加入亞磷酸及甲醛用于縮合得雙甘膦，再用200g水洗。(物料摩爾配比為IDA∶亞磷酸∶甲醛＝1∶1.1∶1.4)，得雙甘膦183.2g(含量98.31％)，得廢水總量573.6g(含雙甘膦1％，氯化鈉3.21％)。

實施例二