[發明專利]一種聚三溴苯乙烯的制備方法

有效

• 申請號: 200810014394.0
• 申請日: 2008-03-14
• 公開（公告）號: CN101240047A
• 公開（公告）日: 2008-08-13
• 發明（設計）人: 李守平;錢立軍;孟燁;邢曉華
• 申請（專利權）人: 山東天一化學有限公司
• 主分類號: C08F112/14
• 分類號: C08F112/14;C08F2/38;B29C47/92;C09K21/14
• 代理公司: 濰坊鳶都專利事務所
• 代理人: 王家昭

技術領域

本發明涉及一種溴系高分子型阻燃劑，具體涉及到一種具有高溴含量、熱穩定性優異的聚三溴苯乙烯的制備方法。

背景技術

聚三溴苯乙烯作為一種高分子型溴系阻燃劑，具有優異的熱穩定性，可以作為尼龍6，尼龍66，PBT等工程塑料的阻燃劑。

國內對于該產品的研制主要集中于工藝相對簡單的溴化聚苯乙烯的制備，采用了對聚苯乙烯溴化的工藝，但該產物容易在脂肪碳含有取代溴，耐高溫性能和顏色較差。大連理工大學在申請號為200710010654.2，申請名稱為聚溴化苯乙烯及其單體的制備方法的專利申請中提出了聚溴化苯乙烯的合成工藝，制備的產物為含有不同溴取代個數的溴化苯乙烯的混聚產物，為一溴苯乙烯、二溴苯乙烯和三溴苯乙烯的混聚產物，溴含量難以穩定控制，難以得到性質穩定的產品。

發明內容

本發明的目的是提供一種具有穩定溴含量、高熱穩定性的聚三溴苯乙烯的制備方法。

本發明采用包含以下步驟的制備方法來達到本發明的目的：

(1)向三溴苯乙烯中加入三溴苯乙烯質量的0.1％-4％的反應控制劑，加熱至60-100℃攪拌均勻；然后

(2)加入三溴苯乙烯質量的0.1％-5％的催化劑，在溫度60-170℃條件下攪拌均勻制得預聚體；

(3)把步驟(2)制得的預聚體導入擠出機，機身溫度160-270℃條件下，預聚體在其中停留1-30分鐘擠出，降溫凝固，粉碎，制得結構式為

的聚三溴苯乙烯；

上述(1)中的反應控制劑包括二乙基羥胺、二苯基羥胺或2，2，6，6-四甲基氧化哌啶；(2)中的催化劑為過氧化物或偶氮化合物，包括過氧化苯甲酰、過氧化苯乙酰、偶氮二異丁腈、偶氮二異戊腈或偶氮二異庚腈。

通過本發明所述方法制得的聚三溴苯乙烯，其分子量為15000-60000，玻璃化轉變溫度為157-165℃，溴含量大于70％。

本發明的效果和益處在于：從三溴苯乙烯開始制備聚三溴苯乙烯，聚三溴苯乙烯具有恒定的溴含量；與混合的聚溴化苯乙烯相比，熔融溫度可控；通過采用反應控制劑，能有效控制反應速度和分子量。

附圖說明

按本發明所述方法制得的聚三溴苯乙烯的有關理化性能指標如附圖所示，其中：

圖1為聚三溴苯乙烯的紅外光譜圖；

圖2為按實施例3制得的三溴苯乙烯的分子量分布圖；

圖3為按實施例2制得的聚三溴苯乙烯的熱失重譜圖；

圖4為按實施例2制得的聚三溴苯乙烯的玻璃化轉變溫度圖。

具體實施方式

以下通過實施例進一步說明本發明聚三溴苯乙烯的制備方法，這些實施例僅用于說明本發明而對本發明沒有限制。

實施例1

稱取1000g三溴苯乙烯，加入反應控制劑二乙基羥胺5g，加熱至70℃攪拌均勻，加入催化劑偶氮二異丁腈10g，在預聚反應釜中80℃條件下攪拌均勻，將預聚體導入擠出機，機身溫度為160-270℃，物料在其中停留5分鐘，擠出后，降溫凝固，粉碎，產物分子量為16000，玻璃化轉變溫度158℃。

實施例2

稱取1000g三溴苯乙烯，加入反應控制劑2，2，6，6-四甲基氧化哌啶自由基4g，加熱至80℃攪拌均勻，加入5g過氧化苯甲酰催化劑，在預聚反應釜中110℃攪拌均勻，將預聚體導入擠出機，機身溫度為160-270℃，物料在其中停留2分鐘，擠出后，降溫凝固，粉碎，產物分子量為20000，玻璃化轉變溫度159℃。

實施例3

稱取1000g三溴苯乙烯，加入反應控制劑2，2，6，6-四甲基氧化哌啶自由基3g，加熱至80℃攪拌均勻，加入催化劑偶氮二異戊腈3g，在預聚反應釜中120℃攪拌均勻，將預聚體導入擠出機，機身溫度為160-270℃，物料在其中停留5分鐘，擠出后，降溫凝固，粉碎，產物分子量為36000，玻璃化轉變溫度159℃。

實例4

稱取1000g三溴苯乙烯，加入反應控制劑二苯基羥胺1g，加熱至70℃攪拌均勻，加入催化劑偶氮二異戊腈10g，在預聚反應釜中120℃攪拌均勻，將預聚體導入擠出機，機身溫度為160-270℃，物料在其中停留25分鐘，擠出后，降溫凝固，粉碎，產物分子量為60000，玻璃化轉變溫度165℃。

實施例5