[發明專利]含炔丙基醚的新型苯并噁嗪中間體及其樹脂的制備方法

無效

• 申請號: 200810014313.7
• 申請日: 2008-02-27
• 公開（公告）號: CN101235131A
• 公開（公告）日: 2008-08-06
• 發明（設計）人: 魯在君;門薇薇;張洪春;孔令泉
• 申請（專利權）人: 山東大學
• 主分類號: C08G61/12
• 分類號: C08G61/12;C07D413/14;C07D413/04;C07D498/04;C07D498/14
• 代理公司: 濟南圣達專利商標事務所
• 代理人: 張勇

1.一種含炔丙基醚的新型苯并噁嗪中間體及其樹脂的制備方法，其特征是：它的工藝步驟是，

以含炔丙基醚基團一元胺、含剛性結構的二元酚或多元酚和甲醛為原料合成：

在80-120重量份的溶劑中加入10-30重量份的35％-40％的甲醛水溶液或多聚甲醛和10-30重量份含炔丙基醚基團的胺類化合物，控制反應溫度不超過30℃，并用三乙胺調節pH值為7-8，生成N-二羥甲基化合物并保持其在溶液中穩定；

然后加入5-20重量份的二元酚或多元酚化合物，升溫到回流，混合溶液于回流溫度下反應5h-6h，使N-二羥甲基化合物與酚羥基及其苯環上鄰位發生縮合反應，脫水閉環生成含炔丙基醚苯并噁嗪中間體溶液；

將所得溶液用脂溶性溶劑沉淀，過濾后產物用1N的NaHCO₃水溶液洗滌3-5次，減壓蒸餾除去溶劑，真空干燥得含炔丙基醚苯并噁嗪中間體；將苯并噁嗪中間體倒入長方形鋁制模具，于電熱恒溫干燥箱中分段固化得到熱固性的含炔丙基醚的苯并噁嗪樹脂；固化升溫過程為：100℃/2h，140℃/2h，180℃/2h，220℃/2h，260℃/2h。

2.根據權利要求1所述的含炔丙基醚的新型苯并噁嗪中間體及其樹脂的制備方法，其特征是：它的工藝步驟是：

在90-110重量份的溶劑中加入16-21重量份的35％-40％的甲醛水溶液或多聚甲醛和15-19重量份含炔丙基醚基團的胺類化合物，控制反應溫度不超過30℃，并用三乙胺調節pH值為7.2-7.8，生成N-二羥甲基化合物并保持其在溶液中穩定；

然后加入12-16重量份的二元酚(或多元酚)化合物，升溫到回流，混合溶液于回流溫度下反應5h，使N-二羥甲基化合物與酚羥基及其苯環上鄰位發生縮合反應，脫水閉環生成含炔丙基醚的苯并噁嗪中間體溶液；

將所得溶液用脂溶性溶劑沉淀，過濾后產物用1N的NaHCO₃水溶液洗滌3-4次，減壓蒸餾除去溶劑，真空干燥得含炔丙基醚的苯并噁嗪中間體；將苯并噁嗪中間體倒入長方形鋁制模具，于電熱恒溫干燥箱中分段固化得到熱固性的含炔丙基醚的苯并噁嗪樹脂；固化升溫過程為：100℃/2h，140℃/2h，180℃/2h，220℃/2h，260℃/2h。

3.如權利要求1或2所述含炔丙基醚的新型苯并噁嗪中間體及其樹脂的制備方法，其特征在于：所述溶劑為二氧六環、乙醇、甲醇、氯仿、甲苯和二甲苯中的至少一種。

4.如權利要求3所述含炔丙基醚的新型苯并噁嗪中間體及其樹脂的制備方法，其特征在于：所述溶劑是二氧六環、氯仿中的一種。

5.如權利要求1或2所述含炔丙基醚的新型苯并噁嗪中間體及其樹脂的制備方法，其特征在于：所述一元胺類化合物是含炔丙基醚基團的芳香族一元胺化合物中的一種。

6.如權利要求1或2所述含炔丙基醚的新型苯并噁嗪中間體及其樹脂的制備方法，其特征在于：所述的酚是酚酞及其衍生物、二萘酚、聯二萘酚、對苯二酚、間苯二酚、鄰苯二酚及均苯三酚中的任一種。

7.如權利要求1或2所述含炔丙基醚的新型苯并噁嗪中間體及其樹脂的制備方法，其特征在于：所述脂溶性溶劑是甲醇或乙醇。