[發(fā)明專利]一種海藻倍半萜類化合物及其制備方法和應(yīng)用

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200810014021.3
• 申請日: 2008-01-18
• 公開（公告）號: CN101225078A
• 公開（公告）日: 2008-07-23
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 王斌貴;季乃云;李曉明
• 申請（專利權(quán)）人: 中國科學(xué)院海洋研究所
• 主分類號: C07D303/08
• 分類號: C07D303/08;C07D301/32;A01N43/04;A01P7/00
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標(biāo)代理有限公司
• 代理人: 許宗富;周秀梅

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及拒食殺蟲劑領(lǐng)域，具體地說是一種海藻倍半萜類化合物及其制備方法和應(yīng)用。

背景技術(shù)

拒食殺蟲劑是一種間接殺蟲劑，是指能使昆蟲接觸后喪失飼食能力，直至餓死，而非直接將其毒殺的化合物。近年來，由于人們對環(huán)境質(zhì)量的要求越來越高，而且一些常用殺蟲劑因殘留問題而出現(xiàn)副作用，以及不斷產(chǎn)生的昆蟲抗藥性等等，環(huán)境友好的殺蟲劑越來越受到人們的重視，其中，植物源昆蟲拒食殺蟲劑具有高效、低毒和易降解等優(yōu)點(diǎn)，其研究與開發(fā)尤其引人注目，顯示出良好的生態(tài)效益、經(jīng)濟(jì)效益和社會效益，展現(xiàn)出廣闊的發(fā)展前景。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種天然的海藻倍半萜類化合物及其制備方法和應(yīng)用。

為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為：

海藻倍半萜類化合物結(jié)構(gòu)式如(I)所示，分子式為C₁₅H₂₁Br₂ClO

海藻倍半萜類化合物的制備方法包括如下步驟：

1)將海洋紅藻岡村凹頂藻(Laurencia?okamurai)沖洗、陰干、粉碎60-80目，然后用有機(jī)溶液提取2-5次，合并提取液進(jìn)行濃縮，得到粗提物；

2)取步驟1)中的粗提物進(jìn)行硅膠柱層析，用有機(jī)溶劑進(jìn)行梯度洗脫，收集洗脫液，洗脫液經(jīng)薄層層析檢測；

所述機(jī)溶劑為100∶0-0∶100梯度的石油醚-丙酮或石油醚-乙酸乙酯；

3)將步驟2)中20-30∶1梯度下的洗脫組分進(jìn)行硅膠柱層析和薄層層析分離純化得目標(biāo)化合物I。

3.按權(quán)利要求2所述的海藻倍半萜類化合物的制備方法，其特征在于：所述步驟3)中硅膠柱層析時用梯度在100∶0到50∶1的石油醚-乙酸乙酯或石油醚-丙酮進(jìn)行洗脫，收集梯度為50∶1的組分，再經(jīng)薄層層析收集Rf值為0.6-0.7的化合物即為純化后的目標(biāo)化合物I。

步驟1)中的有機(jī)溶液提取液可為氯仿、丙酮、乙酸乙酯或甲醇中一種或幾種。所述步驟2)經(jīng)薄層層析檢測時展開劑為體積比15-30∶1的石油醚-乙酸乙酯或石油醚-丙酮；步驟3)薄層層析分離純化時展開劑為20-30∶1的石油醚-乙酸乙酯或石油醚-丙酮。

海藻倍半萜類化合物的應(yīng)用：所述化合物可作為植物拒食殺蟲劑。

本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn)：

本發(fā)明涉及的化合物屬于小分子天然有機(jī)化合物，容易制備獲得；具有顯著的拒食殺蟲活性，可作為一種新型植物拒食殺蟲劑。

本發(fā)明涉及的海洋紅藻岡村凹頂藻(Laurencia?okamurai?Yamada)屬于紅藻門、松節(jié)藻科、凹頂藻屬海藻，主要分布于中國、日本和朝鮮半島等太平洋西部沿海地區(qū)，一般生長在潮間帶的巖石上。本發(fā)明通過海洋紅藻岡村凹頂藻經(jīng)提取、分離獲得的倍半萜類天然化合物，經(jīng)實驗表明，此化合物具有顯著的拒食殺蟲活性，可作為一種新型植物拒食殺蟲劑。其操作簡便、重現(xiàn)性好等特點(diǎn)。

具體實施方式：

下面結(jié)合實施實例對本發(fā)明做進(jìn)一步闡述。

實施例1

倍半萜類化合物的制備方法：

采集新鮮的岡村凹頂藻經(jīng)海水清洗，除去表面附著的沙礫及雜藻，陰涼處涼干備用。取涼干后的樣品60克，粉碎60目后用300毫升氯仿洄流提取三次，每次三小時，合并氯仿提取液，在溫度40℃左右減壓濃縮、回收氯仿，獲得氯仿粗提物。將粗提物(0.8克)進(jìn)行硅膠柱(200-300目)層析，用石油醚-丙酮以100∶0、50∶1、20∶1、10∶1，5∶1到0∶100的梯度進(jìn)行洗脫，分別收集洗脫液，再用薄層層析(TLC)檢測，根據(jù)Rf值來判斷、合并相同或類似部分，獲得八個組分(I-VIII)，其中薄層層析(TLC)檢測時用茴香醛-硫酸作為顯色劑，展開劑為：體積比為20∶1的石油醚-乙酸乙酯。將組分I(0.2克)Rf＝0.5-0.9，即以石油醚-丙酮20∶1梯度洗脫下的組分再進(jìn)行硅膠柱和薄層層析分離，硅膠柱層析時用梯度在100∶0到50∶1的石油醚-乙酸乙酯進(jìn)行洗脫，收集50∶1的石油醚-乙酸乙酯洗脫下的組分，薄層層析用30∶1的石油醚-乙酸乙酯為展開劑，Rf＝0.6-0.7即為純化后的化合物I(12.8毫克)，經(jīng)TLC檢測，呈單個、均勻粉紅色斑點(diǎn)，確定為純化合物。經(jīng)波譜分析，其結(jié)構(gòu)鑒定為2，10-二溴-3-氯-7α，8α-環(huán)氧-9-恰米烯，英文名2，10-dibromo-3-chloro-7α，8α-epoxy-9-chamigrene，英文俗名deoxyprepacifenol，結(jié)構(gòu)式如(I)所示。

(I)