[發明專利]基于不飽和聚酯樹脂的快干樹脂及其鏡背金屬鍍層保護涂料

無效

• 申請號: 200810013142.6
• 申請日: 2008-09-08
• 公開（公告）號: CN101353396A
• 公開（公告）日: 2009-01-28
• 發明（設計）人: 包柏青;周加祥;何建生;許繼光;莊玉珍
• 申請（專利權）人: 江蘇柏鶴涂料有限公司;江蘇柏鶴化工集團
• 主分類號: C08F283/01
• 分類號: C08F283/01;C08F2/38;C09D151/08;G02B1/10;C03C17/00
• 代理公司: 大連科技專利代理有限責任公司
• 代理人: 于忠晶

一、技術領域：

本發明涉及一種樹脂，特別是不飽和聚酯樹脂，另外還涉及由其制備的鏡背保護涂料。

二、背景技術：

不飽和聚酯樹脂是由飽和二元酸與不飽和二元醇，或不飽和二元酸與飽和二元醇進行縮聚反應生成的線性聚合物，由于聚合物分子鏈上具有大量雙鍵，用于涂料時具有較好的低溫固化工藝性能。不飽和聚酸樹脂涂料可廣泛應用于各領域：作為家具漆可以涂覆在膠合板、塑料、紙張和其它材料上；還可用作化學貯罐的涂層及金屬表面的涂層等。用不飽和聚酯樹脂制成的木器漆性能優異，改善了垂直面涂裝的流掛現象，具有良好的外觀、較高的硬度和亮度不飽和聚酯樹脂涂料。在制備涂料時，通常需將不飽和聚酯樹脂與交聯劑和引發劑混合。涂料中的引發劑在受熱時分解產生自由基引發雙鍵的自由基聚合反應，交聯劑通常為乙烯基單體如苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯等，交聯劑與不飽和聚酯發生自由基加成聚合反應，生成網狀交聯的立體聚合物，從而形成具有良好物理化學性能的漆膜。由以上方法制備的涂料由于包含乙烯基單體和引發劑，保質期通常較短(1-6個月)，而且由于不飽和聚酯樹脂的分子量不高，低溫固化性能還是達不到鏡背漆的要求。

超支化聚合物(hyperbranched?polymer)已被證明是極具應用前景的高性能聚合物材料。如圖1所示，與線型聚合物(linear?polymer)相比，相同分子量的超支化聚合物具有更多的端基反應基團，因而能交聯密度更高，交聯速度更快，制成的涂料干燥速度更快，性能更好。而且，由于超?支化聚合物分子形狀更接近球狀，減少了線型聚合物分子間的纏繞，從而在同等分子量時比后者具有更低的粘度，從而更適合配制涂料。制備超支化聚合物的方法是用單官能度乙烯基單體與雙官能度乙烯基單體，在適量鏈轉移劑存在下進行共聚。此處雙官能度單體成為支化點，而鏈轉移劑的加入將控制反應形成超支化聚合物而不是發生交聯。關于該方法的論述可參見Sherrington等人的文獻(《Polymer》雜志，2000年第41卷6027-6031頁)。

目前無論是鋁鏡和銀鏡都需要在金屬層表面再涂覆保護涂料即鏡背漆，所用的鏡背漆要求有優良的施工性能，即快速固化(快干)以適應流水線生產，幕簾穩定已保證可以淋涂施工；同時要求有優良的防腐蝕性能，在浴室及衛生間的高溫高濕和強腐蝕性環境下能保護鏡子背面的金屬反射層。

鏡背漆如CN1122127A所公開的《玻璃的涂層》，采用醇酸樹脂、氨基樹脂和有機硅粘接促進劑，雖然制得的涂料在烘干速度和硬度方面有了提高，但柔韌性、附著力和耐久性方面還是不夠。所以鏡子使用一段時間后，涂層還是脫落，尤其在鏡子的切口部位會發黑，使鏡子的光學性能下降。另一方面，有機硅的價格較貴，使用成本較高。

CN1371409A公開的《基于改性醇酸樹脂的快干型高固體含量涂料》，是一種丙烯酸改性醇酸樹脂常溫固化高固體的組合物，具有良好的性能，但因其涂層結構不夠致密，化學物質容易滲入，而影響鏡背反射層的耐久性。

CN1621430A公開的《鏡背金屬鍍層保護涂料用改性干性油醇酸樹脂及其幕淋涂料》，在180℃5分鐘才能達到干燥的要求，而我國大量使用的進口銀鏡生產線烘干溫度和時間為130℃-150℃下3-5分鐘，因此，該涂料仍不能滿足下游客戶的需求。

CN1900189A公開的《一種低溫烘烤玻璃銀鏡鏡背漆的制備方法》，采用桐亞油改性酚醛樹脂，該方案可實現快干，但是防腐性能遠遠達不到實?際要求。

CN1793256公開的《鏡背漆樹脂及其幕淋涂料》，采用聚氨酯來實現性能，但是聚氨酯的合成需使用劇毒的甲苯二異氰酸酯。

CN1793257公開的《鏡背漆樹脂及其幕淋涂料》，同時使用大量的丙烯酸單體和丙烯酸預聚體來實現性能，但是所用原材料丙烯腈和丙烯酸丁酯成本較高，而且該方法需要預先合成丙烯酸預聚體，這增加了工藝的復雜性。

迄今為止，尚未有報道采用不飽和聚酯樹脂來制備鏡背漆。

三、發明內容：

本發明的目的是克服上述不足問題，提供一種基于不飽和聚酯樹脂的快干樹脂，具有干燥速度快、硬度高、柔韌性好、耐腐蝕性好、附著力佳、粘度低等優異性能。另外本發明還提供以其為原料制備的低溫快干且防腐性能優良的鏡背漆。

本發明為實現上述目的所采用的技術方案是：基于不飽和聚酯樹脂的快干樹脂，由25-60％重量分數的不飽和聚酯樹脂與35-70％重量分數的單官能度乙烯基單體在1-5％重量分數的鏈轉移劑存在下進行共聚制得，其中原料不飽和聚酯樹脂由二元酸與二元醇縮聚制得。