[發(fā)明專利]一種含硅和鋯氧化鋁載體的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200810012197.5
• 申請日: 2008-07-04
• 公開（公告）號: CN101618346A
• 公開（公告）日: 2010-01-06
• 發(fā)明（設計）人: 彭紹忠;劉雪玲;楊占林;姜虹
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: B01J32/00
• 分類號: B01J32/00;B01J21/12;B01J21/06;C10G45/04
• 代理公司: 撫順宏達專利代理有限責任公司
• 代理人: 李 微

技術領域

本發(fā)明涉及一種含硅和鋯的氧化鋁載體的制備方法，特別是一種含硅和鋯的加氫處理催化劑載體的制備方法。

背景技術

負載型催化劑多數采用浸漬法制備，例如各種加氫催化劑。氧化鋁常作為該類催化劑的載體材料。但純Al₂O₃表面上的活性金屬與載體的相互作用力較大，易形成無活性的物種(如形成鎳鋁尖晶石)，不易完全硫化形成具有高加氫活性的活性相。如何減弱金屬與載體的強相互作用，成為高活性加氫催化劑制備的關鍵。

為提高加氫處理催化劑的活性和穩(wěn)定性，經常需要對載體氧化鋁常進行化學改性，如添加硅、磷、氟、硼、鋯、鈦、鎂、鎵、釩、錳、銅、鋅等助劑，一是調變氧化鋁的酸性，二是改變活性組分與氧化鋁的相互作用，以及提高氧化鋁的熱穩(wěn)定性等。

CN00110018.1公開了一種加氫催化劑及其制備方法，該催化劑以第VIB族和VIII族金屬為加氫活性組分，助劑為氟，同時擔載硼、硅、磷、鎂、鈦、鋯、鎵中的一種或其混合為助劑，其技術關鍵是采用共沉淀法制備，一些活性金屬在共沉淀及擠條過程中可能進入體相或是被氧化鋁顆粒覆蓋，活性金屬的利用率會降低。

CN99112940.7公開了一種烴類加氫精制催化劑的制備方法，其載體的制備方法為：將一水氧化鋁干膠與氯化鈦和含磷化合物的混合溶液充分混捏、成型，然后進行干燥、洗滌、焙燒步驟得到Ti-P-γ-Al₂O₃載體。

CN200610013758.4公開了負載型氧化鋯催化劑的制備方法及其應用。其制備方法是任意選用等體積浸漬法或過量浸漬法中的一種：氧化鋯在催化劑整體中的重量百分比含量為0.1～50％；載體為氧化硅、氧化鋁、氧化鈦、氧化鎂、分子篩、活性炭或蒙脫土；用氧氯化鋯、或硝酸氧鋯配制成等體積或4～6倍于等體積的浸漬液；等體積浸漬或過量浸漬；經干燥和培燒，制得負載型氧化鋯催化劑。

CN200410050777.5公開了一種大孔氧化鋁載體及其制備方法。含有氧化硼，還可以同時含有如磷、硅、鋯、鈦等助劑。本發(fā)明氧化鋁載體制備過程中，將硼酸溶于高于室溫的水中或膠溶酸中，然后加入氧化鋁前身物和物理擴孔劑的混合物中，混捏、成型、干燥、焙燒制得最終載體。

CN00123133.2公開了一種含鋯氧化鋁載體及其制備方法，通過在載體的成型過程中以混捏的形式加入含鋯化合物制得含鋯氧化鋁載體。

上述現有技術常以共沉淀法或在成型時加入助劑鋯，前者會造成ZrO₂在共沉淀過程中進入體相，并且多種物質同時沉淀，相同的沉淀條件不可能同時是多種物質的最佳沉淀條件，從而影響最終載體的物化性能；而后者在混捏成型時加入鋯的前體，不利于鋯的均勻分散，兩者都會造成ZrO₂利用率降低，并且不利于催化劑使用性能的提高。另外，鋯如何與其它助劑配合提高催化劑的使用性能需進一步研究。

發(fā)明內容

針對現有技術中存在的問題，本發(fā)明提供一種含硅和鋯的氧化鋁載體及其制備方法，制備的氧化鋁載體用于餾分油加氫處理催化劑時具有更高的使用性能。

本發(fā)明含硅和鋯氧化鋁載體的制備方法如下：取含硅和鋯的氧化鋁干膠，經成型、干燥、焙燒制得氧化鋁載體，其中含硅和鋯的氧化鋁干膠制備方法如下：

1、在攪拌條件下，含鋁化合物溶液與沉淀劑在適宜pH值和溫度下進行成膠反應；

2、加入含鋯化合物溶液，加入含鋯化合物溶液后控制物料pH值為5.5～10.5，優(yōu)選為6.5～8.5，加入含鋯化合物溶液之前和/或之后進行洗滌操作；

3、加入含鋯化合物溶液之前、之后或同時，加入含硅化合物；

4、過濾、干燥后，得到含硅和鋯的氧化鋁干膠。

將上述含硅和鋯的氧化鋁干膠擠壓成所選形狀的擠出物，經干燥、焙燒后制得本發(fā)明氧化鋁載體，這可通過本領域已知的用于擠出捏塑體的傳統擠出方法和技術完成。載體視不同需求可制成各種形狀，例如球狀、片劑、環(huán)形、空心圓筒或條形等。最好是條形(三葉草、四葉草、圓柱條等)。可根據需要制成不同的尺寸。

在載體成型之前在含硅和鋯的氧化鋁干膠粉中非必要的可以加入助擠劑、粘合劑、膠溶劑、其它氧化鋁干膠粉和催化劑所需的其它助劑等中的一種或幾種，加入量可以根據制備催化劑性質按本領域知識確定。

其中所用的其它氧化鋁干膠粉為已知的現有技術制備，如氯化鋁-氨水法、碳化法或硫酸鋁法生產的擬薄水鋁石以及Zlegler合成反應副產物的SB氧化鋁粉等。其它氧化鋁干膠粉中也可含催化劑所需的其它助劑成分，如鈦、鋅、鎂、硼、磷、氟等。