[發明專利]苯并噁唑類除草劑及其制備方法

無效

• 申請號: 200810011437.X
• 申請日: 2008-05-12
• 公開（公告）號: CN101279972A
• 公開（公告）日: 2008-10-08
• 發明（設計）人: 周宇涵;曲景平;薛娜;王國偉
• 申請（專利權）人: 大連理工大學
• 主分類號: C07D413/04
• 分類號: C07D413/04;A01N43/76;A01P13/00
• 代理公司: 大連星海專利事務所
• 代理人: 花向陽

1、一種苯并噁唑類除草劑，其特征在于：該除草劑具有以下化學分子結構通式：

其中：X為氫或鹵素；

??????R為氫、C_1-3的烴基或C_1-3的烴氧基。

2、據權利要求1所述的苯并噁唑類除草劑，其特征在于：當X為氫、氯或溴原子時，R＝H，CH₃，OCH₃或OCH₂-CH＝CH₂。

3、為獲得上述苯并噁唑類除草劑的制備方法，其包括以下步驟：

(1)縮合反應：將原料4-氯-2-氟-5-甲氧基苯乙酮與三氟乙酸乙酯按摩爾比1∶1.1～1∶2.0在質量百分數為25％的甲醇鈉存在下，于甲醇、乙醇、乙醚或異丙醚中在室溫至回流條件下，反應45分鐘～20小時，把所得產物倒入冰鹽酸中，過濾、洗滌、干燥，制得縮合產物；

(2)閉環反應：將縮合產物與水合肼按摩爾比1∶2～1∶3在苯、甲苯或乙酸溶劑中，于回流條件下反應30～60分鐘，降溫，倒入水中、過濾、水洗、干燥，得到閉環產物；

(3)烷基化反應：將閉環產物溶于苯、甲苯或丙酮中，與硫酸二甲酯或碘甲烷按摩爾比1∶1.5～1∶2.5在室溫至回流溫度下，反應為0.5～8.0小時，反應結束后，反應液用1mol/L氫氧化鈉溶液洗滌，水洗、干燥、過濾，蒸出溶劑，得到烷基化產物；

(4)鹵代反應：將上述烷基化產物與鹵代琥珀酰亞胺按摩爾比為1∶2～1∶3在乙酸或N，N-二甲基甲酰胺溶劑中，于70～110℃反應2～6小時，反應液倒入水中，用乙酸乙酯萃取，有機層水洗、干燥、過濾，蒸出乙酸乙酯，得到固體用乙醇重結晶，得鹵代產物；

(5)硝化反應：將上述的烷基化產物或鹵代產物溶于濃硫酸、冰醋酸、二氯甲烷或硝基苯中，在冰水浴下滴加濃硝酸、發煙硝酸、濃硫酸-硝酸或乙酸酐-硝酸，按摩爾比1∶3～1∶5，0℃至回流溫度下反應0.5～5.0小時，將反應液倒入冰水中，過濾、水洗、干燥，將得到固體用乙醇重結晶，制得硝化產物；

(6)脫烷基反應：將硝化產物溶于二氯甲烷、氯仿或N，N-二甲基甲酰胺中，與三氟化硼、三溴化硼、無水三氯化鋁或濃硫酸按摩爾比1∶2.5～1∶3.5，在室溫至回流溫度下反應0.5～2.0小時，反應液倒入冰鹽酸中，分液，水相用有機溶劑萃取，有機相水洗、干燥、過濾，蒸出溶劑，制得脫烷基產物；

其特征在于：還需要進行以下步驟：

(7)乙酰化反應：將脫烷基產物、乙酰化試劑和三乙胺按摩爾比1∶1∶1～1∶3∶3溶于有機溶劑中，在室溫至回流溫度下反應0.5～4.0小時，將反應液倒入水中，用有機溶劑萃取，有機相用5％碳酸氫鈉溶液洗、水洗、干燥、過濾，蒸出有機溶劑，所得固體用乙醇重結晶，得到乙酰化產物；

(8)還原閉環合成R＝CH₃的除草劑A1-A3反應：乙酰化產物與還原劑按摩爾比1∶5～1∶10在冰醋酸、濃硫酸等溶劑中，在室溫至回流溫度下反應2.0～10.0小時，過濾，將濾液倒入水中，過濾、水洗、干燥，制得除草劑A1-A3。

4、據權利要求3所述的苯并噁唑類除草劑的制備方法，其特征在于：使用制得的脫烷基產物制備所述除草劑的化學分子結構通式中的R為H時，還需要進行以下步驟：

(1)硝基還原反應：將脫烷基產物溶于有機溶劑中，加入飽和氯化銨水溶液，再加入還原劑，脫烷基產物與還原劑的摩爾比為1∶4～1∶6，在室溫至回流溫度下反應2.0～10.0小時，蒸出甲醇，過濾，濾液用乙酸乙酯萃取，有機相水洗、干燥、過濾，蒸出乙酸乙酯，得到硝基還原產物；

(2)再閉環反應2合成R＝H的除草劑A4-A6反應：硝基還原產物與原甲酸三甲酯或原甲酸三乙酯按摩爾比1∶1～1∶2在甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷或N，N-二甲基甲酰胺中，在室溫至回流溫度下反應1.0～10.0小時，過濾，蒸出溶劑，制得除草劑A4-A6。