[發明專利]一種氧化吸附脫除柴油中硫化物的方法

無效

• 申請號: 200810011168.7
• 申請日: 2008-04-21
• 公開（公告）號: CN101255353A
• 公開（公告）日: 2008-09-03
• 發明（設計）人: 李鋼;袁紅玉
• 申請（專利權）人: 大連理工大學
• 主分類號: C10G27/12
• 分類號: C10G27/12;C10G25/00
• 代理公司: 大連理工大學專利中心
• 代理人: 侯明遠

技術領域

本發明屬于石油加工技術領域。涉及固體催化劑鈦硅分子篩和固體吸附劑在柴油脫硫中的應用，提供了一種氧化吸附脫除柴油中硫化物的方法。

背景技術

由于硫化物的存在，液體燃料燃燒過程中生成SOx，影響生態環境。世界各國為加強對環境污染的控制，不斷提出更加嚴格的液體燃料含硫標準。傳統的加氫脫硫技術很難脫除柴油中的苯并噻吩、二苯并噻吩及其烷基取代物，且對設備要求高，操作成本昂貴，很難滿足深度脫硫的要求。近年來，氧化脫硫法以其溫和的反應條件、較高的脫硫率、較低費用等優點成為研究熱點。

文獻[Applied?Catalysis?A，2008，334(1-2)：366-373]報道了以Mo/r-Al₂O₃為催化劑，H₂O₂為氧化劑處理柴油，使其硫含量由原來的320μg/g降為10μg/g。

文獻[Catalysis?Today，2007，123(1-4)：276-284]報道了以Na₂WO₄、乙酸為催化劑，在H₂O₂氧化劑作用下對柴油中DBT和4，6-DMDBT進行脫除。

文獻[催化學報，2005，26(7)：567-570]報道了在Ti-HMS/H₂O₂，溶劑甲醇條件下，模擬燃料BT、DBT脫除率100％，DMDBT脫除率達88％。

US20020035306報道了乙酸為催化劑，雙氧水為氧化劑，在低于100℃條件下常壓反應25min，二苯并噻吩硫化物及其同系物被選擇氧化，然后用溶劑進行萃取脫除。

以上的研究報道氧化同時或氧化后需要采用溶劑萃取脫除柴油中硫化物，柴油的回收率不高。

文獻[Energy&Fuels，2007，21：1622-1627]報道了采用雜多酸為催化劑，H₂O₂為氧化劑，酸性Al₂O₃為吸附劑，對BT、DBT脫除情況。但使用雜多酸作為催化劑會腐蝕設備。

文獻[Applied?Catalysis?A，2005，279(1-2)：279-287]報道了MoO₃/Al₂O₃為催化劑，t-BuOOH為氧化劑，硅膠為吸附劑，采用氧化吸附法脫除苯并噻吩類硫化物。該工藝采用先氧化再吸附兩步法進行。

迄今為止，尚未有采用鈦硅分子篩為催化劑，雙氧水為氧化劑，用固體吸附劑吸附氧化產物，氧化、吸附同時進行脫除柴油中硫化物方法的報道。

發明內容

本發明的目的是提供一種采用鈦硅分子篩為催化劑，催化氧化-吸附脫除苯并噻吩及真實柴油中硫化物的方法。

本發明的技術方案是：

采用鈦硅分子篩催化劑，固體吸附劑進行柴油脫硫的方法，工藝步驟是：

采用鈦硅分子篩為催化劑，H₂O₂為氧化劑，反應溫度30℃～80℃，氧化劑H₂O₂與硫化物的摩爾比為2∶1～8∶1，苯并噻吩類硫化物被氧化成相應的亞砜或砜，硫化物氧化產物被固體吸附劑吸附，實現深度脫硫，吸附操作與氧化處理同時進行。

催化劑是鈦硅分子篩，可選自Ti-HMS，Ti-MCM-41，Ti-MCM-48或Ti-SBA-15。

采用的吸附劑為A型硅膠(孔徑30)，大孔硅膠(孔徑120)，酸性氧化鋁，堿性氧化鋁，薄水鋁石或活性炭，其中優選A型硅膠。

本發明的效果和益處是：通過采用催化劑鈦硅分子篩、吸附劑及氧化劑雙氧水，苯并噻吩類硫化物被有效的氧化、吸附從而脫除。可將柴油中的硫化物含量從691.1μg/g降到127.4μg/g，脫硫率達81.58％。反應條件溫和，操作步驟簡單，柴油回收率高。

具體實施方式

以下結合技術方案詳細敘述本發明的具體實施方式。

實施例1