[發(fā)明專利]一種用于丁烯歧化的Mo/絲光沸石-氧化鋁催化劑、其制備及應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200810010945.6
• 申請日: 2008-04-08
• 公開（公告）號: CN101554591A
• 公開（公告）日: 2009-10-14
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 徐龍伢;劉會娟;張玲;李秀杰;劉盛林;辛文杰;謝素娟
• 申請（專利權(quán)）人: 中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所
• 主分類號: B01J29/26
• 分類號: B01J29/26;C07C6/04;C07C11/06;C07C11/10
• 代理公司: 沈陽晨創(chuàng)科技專利代理有限責(zé)任公司
• 代理人: 張 晨

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種用于丁烯歧化的Mo/絲光沸石-氧化鋁催化劑、其制備及應(yīng)用，該催化劑用于1-丁烯歧化制備丙烯和戊烯反應(yīng)，具體地說，是通過鉬負載于絲光沸石-氧化鋁復(fù)合載體上來提高1-丁烯歧化反應(yīng)性能的方法。

背景技術(shù)

隨著世界范圍內(nèi)丙烯需求的持續(xù)增長，丙烯增產(chǎn)技術(shù)已成為石油化工領(lǐng)域的一個研究熱點。世界丙烯需求已經(jīng)從1980年的1800萬噸增至2005年的6710萬噸，2008～2015年全球丙烯需求將以4.9％/年速度繼續(xù)增長，亞洲將在2015年成為世界上最大的丙烯需求地區(qū)，中東則會成為消費增長最快的地區(qū)。低碳烯烴歧化技術(shù)在增產(chǎn)丙烯的同時，還可以根據(jù)市場需求調(diào)節(jié)烯烴產(chǎn)品的分布，并可與蒸汽裂解、甲醇制烯烴等工藝實現(xiàn)聯(lián)產(chǎn)，是一種前景廣闊的丙烯增產(chǎn)技術(shù)。1-丁烯自歧化路線可以增產(chǎn)乙烯、丙烯，實現(xiàn)對C₄烯烴的深加工利用，具有重要的現(xiàn)實意義。該技術(shù)可以利用我國較為豐富的1-丁烯資源，同時不消耗同樣緊缺的乙烯資源。這是一個具有實用性和新穎性的過程，其開發(fā)成功可以產(chǎn)生顯著的經(jīng)濟效益和社會效益。

WO?00014038介紹了一種丁烯歧化制丙烯的方法。原料丁烯為丁烯-1、丁烯-2或其混合物，催化劑為WO₃/SiO₂或Cs⁺、PO₄^3-等改性的WO₃/SiO₂，通常的反應(yīng)溫度為500～550℃，壓力為1atm。

US6271430報道了一種通過丁烯-1和丁烯-2歧化反應(yīng)制備丙烯和戊烯的工藝。該工藝采用的催化劑為Re₂O₇/Al₂O₃。

CN1490289A報道了丁烯歧化制丙烯的催化劑，該催化劑為WO₃/SiO₂。原料丁烯為丁烯-1、丁烯-2或其混合物，反應(yīng)溫度為250～450℃。

CN101121627A介紹了一種丁烯歧化制丙烯的方法。原料丁烯為丁烯-1和丁烯-2的混合物，催化劑為WO₃/SiO₂，反應(yīng)溫度為250～500℃。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種用于丁烯歧化的Mo/絲光沸石-氧化鋁催化劑、其制備及應(yīng)用。

本發(fā)明提供了一種用于丁烯歧化的Mo/絲光沸石-氧化鋁催化劑，該催化劑以絲光沸石-氧化鋁混合物為載體，擔(dān)載的活性組分為鉬的氧化物。

本發(fā)明還提供了一種用于丁烯歧化的Mo/絲光沸石-氧化鋁催化劑的制備方法，具體步驟為：

(1)將絲光沸石與一定比例的氧化鋁及水混合均勻，混合后擠條成型，60-120℃下干燥2-4小時，空氣氛中450-550℃焙燒1-4小時；

(2)將步驟(1)得到的產(chǎn)物置于濃度為0.3～1.0M的銨溶液中，于45～100℃下空氣鼓泡攪拌1-12h，過濾洗滌，在100～120℃烘干，500～550℃燒銨，Na₂O含量≤0.5wt％，制成H-型絲沸石-氧化鋁載體；

(3)將步驟(2)得到的H-型絲光沸石-氧化鋁載體用常規(guī)方法制備成16-40目的混合物載體；

(4)將步驟(3)得到的產(chǎn)物在含鉬元素的溶液中進行浸漬，金屬鉬的負載量為2～30％，然后空氣氛中干燥并于400～800℃焙燒1～4小時，制得Mo/絲光沸石-氧化鋁催化劑。

本發(fā)明提供的用于丁烯歧化的Mo/絲光沸石-氧化鋁催化劑的制備方法，所述絲光沸石的SiO₂/Al₂O₃摩爾比為8～20，Na₂O含量≤0.5wt％。

本發(fā)明提供的用于丁烯歧化的Mo/絲光沸石-氧化鋁催化劑的制備方法，所述步驟(2)中的混合物載體，其中絲光沸石重量至少占混合物載體重量的10％，優(yōu)選為30～80％；其余為氧化鋁。

本發(fā)明提供的用于丁烯歧化的Mo/絲光沸石-氧化鋁催化劑的制備方法，所述步驟(3)中的金屬鉬的擔(dān)載量為催化劑重量的2～30％，優(yōu)選為3～12％。

本發(fā)明提供的用于丁烯歧化的Mo/絲光沸石-氧化鋁催化劑的制備方法，所述步驟(3)中的焙燒溫度優(yōu)選為450～700℃。