[發明專利]1－羥乙基－4－氧乙基羥乙基苯二醚與1－羥乙基－3－氧乙基羥乙基苯二醚制造方法

有效

• 申請號: 200810010726.8
• 申請日: 2008-03-21
• 公開（公告）號: CN101244990A
• 公開（公告）日: 2008-08-20
• 發明（設計）人: 周建;叢亨滋;龔文林
• 申請（專利權）人: 周建
• 主分類號: C07C43/23
• 分類號: C07C43/23;C07C43/205;C07C41/03
• 代理公司: 大連東方專利代理有限責任公司
• 代理人: 賈漢生

技術領域

本發明涉及是芳香族(多元)醇的制備方法，特別是用環氧烷與(多元)酚反應制備帶有醚結構的芳香族(多元)醇的制備方法，其中氧原子一端與碳環相連接。

背景技術

芳烴的二羥乙基雙醚在聚氨酯、聚碳酸酯、聚酯以及醇酸樹脂等高分子材料的合成中，均有著廣泛地應用。特別是HQEE(為Hydroquinone?bis{2-hydroxyethyl}ether的通用簡稱，中文名為1，4-二羥乙基苯二醚，下同)/或HER(為Bis{2-hydroxyethyl}ether?of?resorcinol的簡稱，中文名為1，3-二羥乙基苯二醚，下同)在聚氨酯高分子化合物的制備中，是使用較多交聯劑，可以明顯提升制品的理化性能。

用于聚氨酯的交聯劑通常分為“胺”與“羥基”兩大類的化合物。盡管它們所得到的聚氨酯制品各有特色，由于所用異氰酸酯(例如，TDI或MDI)的反應活性不同，“胺”類的交聯劑不能與MDI相配伍使用。基于MDI的增長勢頭大大快于TDI，適用于MDI的“羥基”化合物交聯劑，呈方興未艾之勢。

“羥基”化合物的交聯劑，依據結構，可分為脂肪(多元)醇、芳香(多元)醇以及雜環類(多元)醇。它們各自與MDI配伍相交聯，得到性能各異的聚氨酯高分子合成材料。

由于HQEE(MP?105℃)與HER(MP?89℃)，在常溫都是固體產品，使用時要加熱融化，不方便于下游產品生產的應用。為將其HQEE與HER的外觀形態改變為液體，進行了在其所含的羥乙基中，繼續引入氧乙基(-OCH₂CH₂-)的開發。即將原有的羥乙基醚變成氧乙基羥乙基醚(-OCH₂CH₂OCH₂CH₂OH)。這樣就將HQEE與HER外觀改變成液體。再者，由于脂肪烴鏈段的加長，使其化合物(所制得的材料)更為趨軟。這也為在應用于聚氨酯制備時，調整材料硬度方面，可能提供了一個有利的條件。

發明內容

本發明所述目標化合物從自身的結構講，是指將固體HQEE或固體HER中的一個羥乙基繼續進行羥乙基化進而生成氧乙基羥乙基化合物，即成4-氧乙基羥乙基-1-羥乙基苯二醚(Hydroquinone?4-oxyethylhydroxyethyl-1-hydroxyethyl?ether，簡稱為液體HQEE，下同)或3-氧乙基羥乙基-1-羥乙基苯二醚(3-oxyethylhydroxyethyl-1-hydroxyethyl?ether?of?resorcinol，簡稱為液體HER，下同)。

液體HQEE與液體HER的化學結構如下所述：

這兩個目標化合物，由于-OCH₂CH₂鏈段的加長，所明顯地揭示特征是，第一，改變了化合物的外觀屬性，由固體改變為液體，方便了在下游產品的應用；第二，-OCH₂CH₂鏈段的加長，使之(用于制備高分子化合物時)物性趨軟—硬度趨低。這就為在用于制備具有“硬”鏈段與“軟”鏈段結構的聚氨酯材料時，在調整材料硬度方面，提供了一個較為寬廣的選擇范圍。

進一步理解這兩個目標化合物的特征，可以看出，由于從固體轉變成液體這一屬性的改變，打破了通常需要在100℃以上進行聚氨酯制備的限制——可以在常溫的條件下進行，為在聚氨酯彈性體、密封劑、膠粘劑、涂層劑等等在現場直接使用提供了極大地方便。可以想象的到，一個直接于現場在常溫反應的(雙組分)聚氨酯的使用，與需要加熱再使用相比較，其優越性是顯而易見的。由于引入了“軟”鏈段，這兩個目標化合物在中、低硬度30～70(S.A)的聚氨酯制品的制備方面表現了良好的性能。

這兩個目標化合物是通過如下的化學反應來實現的：

反應中可能產生的副反應如下表所示：

由于在生成目標化合物的過程中，或是同時發生反應(例如生成付產化合物2)或是進一步深化反應(生成付產化合物1)，都是可能的。所以必需選擇優惠的工藝條件并在生產過程中嚴格予以控制，這樣才能得到質量好，收率高的目標化合物。

二元酚在引入環氧(烷)烴的過程中，需要在堿性介質中，經誘導、引發，進而發生反應，本方法選擇了一種堿性—碳酸鈉作為催化劑。

本發明所用原料為：環氧乙烷、對苯二酚或間苯二酚、催化劑碳酸鈉、分子篩等。其原料配方如下：

環氧乙烷與對苯二酚或間苯二酚摩爾比是3.0～4.0

水與對苯二酚或間苯二酚重量比為9～11