[發明專利]鈦化合物及亞胺不對稱氰化的方法

無效

• 申請號: 200780052790.6
• 申請日: 2007-09-28
• 公開（公告）號: CN101687890A
• 公開（公告）日: 2010-03-31
• 發明（設計）人: 阿卜杜勒·馬吉德·西亞德;克里斯蒂娜·查伊;巴拉穆魯甘·拉馬林加姆;永田卓司;吉永一彥
• 申請（專利權）人: 新加坡科技研究局;三井化學株式會社
• 主分類號: C07F7/00
• 分類號: C07F7/00
• 代理公司: 北京集佳知識產權代理有限公司
• 代理人: 顧晉偉;王春偉

1.一種用于不對稱合成反應的鈦催化劑，所述鈦催化劑通過使通 過水與鈦醇鹽接觸獲得的反應混合物與通式(a)所表示的光學活性配體 接觸而制備，

其中，

R¹、R²、R³和R⁴獨立地為氫原子、烷基、烯基、芳基、芳雜環基、 非芳雜環基、酰基、烷氧基羰基或芳氧基羰基，其中的每一個均可具有 取代基，或者R¹、R²、R³和R⁴中的兩個或更多個可連接在一起形成環， 所述環可具有取代基；和

A^＊表示具有不對稱碳原子或軸向不對稱性的含兩個或更多個碳原 子的基團。

2.權利要求1的鈦催化劑，其中所述通式(a)所表示的光學活性配 體由通式(b)表示，

其中，

R^a、R^b、R^c和R^d各自為氫原子、烷基、芳基、烷氧基羰基、芳氧 基羰基或氨基羰基，其中的每一個均可具有取代基，或者R^a、R^b、R^c和R^d中的兩個或更多個可連接在一起形成環，所述環可具有取代基； R^a、R^b、R^c和R^d中的至少一個為不同的基團；帶＊的兩個碳原子或其中 的至少一個成為不對稱中心；表示為(NH)和(OH)的部分不屬于A^＊，分 別表示氨基和羥基，對應于所述通式(a)中與A^＊鍵合的那些基團；

R⁵、R⁶、R⁷和R⁸獨立地為氫原子、鹵素原子、烷基、烯基、芳基、 芳雜環基、非芳雜環基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、羥基、烷氧基、芳 氧基、氨基、氰基、硝基、甲硅烷基或甲硅烷氧基，其可具有取代基， 其中的每一個均可連接在一起形成環。

3.權利要求2的鈦催化劑，其中R^a為甲基、乙基、正丙基、異丙 基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基或芐基，R^b、R^c和R^d為氫原子。

4.權利要求2或3的鈦催化劑，其中所述光學活性配體具有以下結 構，

5.一種亞胺不對稱氰化的方法，所述方法包括使亞胺與氰化劑在權 利要求1-4中的任一項的鈦催化劑的存在下反應。

6.根據權利要求5的亞胺不對稱氰化的方法，其中所述方法在含至 少一個羥基的添加劑的存在下進行。

7.根據權利要求5或6的亞胺不對稱氰化的方法，其中所述亞胺由 通式(c)所表示，

其中，

R⁹和R¹⁰獨立地為氫原子、烷基、烯基、炔基、芳基、芳雜環基或 非芳雜環基，其中的每一個均可具有取代基，且R⁹不同于R¹⁰；

R⁹和R¹⁰可連接在一起形成環，所述環可具有取代基；

R¹¹為氫原子、烷基、烯基、炔基、芳基、芳雜環基或非芳雜環基、 膦酸根、膦酰基、氧化膦、烷氧基羰基、亞硫酰基或硫氧基，其中的每 一個均可具有取代基；

R¹¹可與R⁹或R¹⁰相連而通過碳鏈形成環，所述環可具有取代基。

8.根據權利要求5或6的亞胺不對稱氰化的方法，其中所述氰化劑 為氰化氫、氰化三烷基甲硅烷、丙酮合氰化氫、氰基甲酸酯、氰化鉀- 乙酸、氰化鉀-乙酸酐或氰化三丁基錫。