[發明專利]聚合物

無效

• 申請號: 200780051242.1
• 申請日: 2007-12-10
• 公開（公告）號: CN101605827A
• 公開（公告）日: 2009-12-16
• 發明（設計）人: 保羅·休·芬德利;史蒂文·保羅·蘭納德;布羅迪克·詹姆斯·拉施蘭·羅伊斯;喬納森·維克托·馬克·韋弗
• 申請（專利權）人: 聯合利華公司
• 主分類號: C08F220/00
• 分類號: C08F220/00;C08F220/18
• 代理公司: 中科專利商標代理有限責任公司
• 代理人: 王 旭

本發明涉及某些兩親性支化共聚物、包含這種兩親性支化共聚物的支 化共聚物粒子、它們的制備方法、含有這種共聚物和粒子的組合物以及它 們作為例如封裝劑、納米反應器、選礦乳化劑(pickering?emulsifier)、受控 釋放劑和/或觸發釋放劑的用途。

支化聚合物是支化的、具有有限尺寸的聚合物分子。支化聚合物不同 于交聯聚合物網絡，交聯聚合物網絡趨于具有互相連接的分子的無限尺寸 并且通常是不可溶的。在某些情況下，當與類似的線型聚合物相比時，支 化聚合物具有有利的性能。例如，支化聚合物的溶液通常比類似的線型聚 合物的溶液粘度更低。此外，較高分子量的支化共聚物可以比對應的線型 聚合物更容易地溶解。此外，支化聚合物趨于具有比線型聚合物更多的端 基，從而通常表現出強的表面改性性能。因此，支化聚合物是在各種領域 中使用的許多組合物的有用組分。

支化聚合物一般經由逐步增長機理通過合適單體的縮聚而制備，其通 常由所得到的聚合物的化學官能度(chemical?functionality)和分子量限定。 除了聚合以外，也可以采用一步法，其中多官能單體被用于提供可以生長 聚合物支鏈的聚合物鏈中的官能度。然而，常規一步法的使用上的局限在 于：為了避免聚合物的大范圍交聯和不溶凝膠的形成，通常必須仔細地將 多官能單體的量控制至基本上小于0.5％w/w。采用這種方法難以避免交 聯，尤其是在不存在作為稀釋劑的溶劑和/或在單體到聚合物的高轉化率情 況下。

兩親性支化共聚物是同時具有親水性部分和疏水性部分的支化共聚 物。

WO?99/46301公開了一種制備支化聚合物的方法，所述方法包括以下 步驟：將單官能乙烯類單體與0.3至100％w/w(以單官能單體的重量計) 的多官能乙烯類單體、0.0001至50％w/w(以單官能單體的重量計)的鏈轉 移劑和任選的自由基聚合引發劑混合到一起，以及，之后使所述混合物反 應以形成共聚物。WO?99/46301的實施例描述了主要為疏水性聚合物的制 備，尤其是其中甲基丙烯酸甲酯作為單官能單體的聚合物的制備。這些聚 合物可用作表面涂層和墨水的組分或用作模塑樹脂。

WO?02/34793公開了一種包含共聚物的共聚物組合物，所述共聚物由 至少一種不飽和羧酸單體、至少一種疏水性單體、疏水性鏈轉移劑、交聯 劑，和任選的位阻穩定劑產生。所述共聚物組合物起到流變學改性劑的作 用，原因在于它在含電解質的水性環境中提供增加的粘度。

K.B.Thurmond?II等(J.Am.Chem.Soc.，(1996)，118，7239-7240)描述 了所謂的殼交聯(SCL)膠束的首次制備。這些粒子通過相當冗長的多步合 成而形成，該多步合成包括：(1)單體的純化，和在嚴格的活性陰離子聚合 條件下合成線型聚苯乙烯-嵌段-聚(4-乙烯基吡啶)(PS-PVP)嵌段共聚物，(2) 該二嵌段共聚物的純化和表征，(3)使用對氯甲基苯乙烯對該二嵌段共聚物 進行聚合反應后的季銨化，以將另外的可聚合基團連接到PVP嵌段上，隨 后純化并且表征，(4)使用四氫呋喃(THF)共溶劑，隨后通過蒸發將其移除， 使官能化的PS-PVP二嵌段共聚物組裝成PS核的膠束，(5)使用自由基引 發劑和輻射，通過被連接的苯乙烯類殘基的聚合反應將膠束殼共價穩定 化，(6)SCL膠束的表征。盡管有第一流的合成和廣泛的潛在應用，但是這 些SCL膠束還是過于耗時和昂貴而無法通過該路線以工業規模制備。

V.Bütün等(J.Am.Chem.Soc.，(1998)，120，12135-12136)描述了在 SCL膠束合成方面的進步，其(1)消除了膠束組裝使用共溶劑的必要性和(2) 允許潛在的疏水性活性物質的觸發攝取和釋放。他們的方法使用響應性核 形成嵌段，該嵌段根據溶液溫度、pH和離子強度改變其親水性/疏水性。 盡管有這些進步，線型二嵌段共聚物合成仍然是昂貴和限制的步驟。