[發明專利]由戊二腈合成二氨基吡啶的方法

無效

• 申請號: 200780047075.3
• 申請日: 2007-12-18
• 公開（公告）號: CN101563325A
• 公開（公告）日: 2009-10-21
• 發明（設計）人: A·明特;B·斯托克斯
• 申請（專利權）人: 納幕爾杜邦公司
• 主分類號: C07D213/38
• 分類號: C07D213/38;C07D213/09
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 段曉玲;孫秀武

本專利申請要求享有2006年12月21日提交的美國臨時申請60/876,577的優先權，將其全文引入作為本文的一部分，以用于各種目的。

技術領域

本發明涉及2，6-二氨基吡啶及相關化合物的制造，其在工業上用作多種有用材料的合成中的化合物和組分。

發明背景

化合物2，6-二氨基吡啶(“DAP”)，其由以下結構式表示

是用于制備剛棒聚合物(如WO?94/25506中所述)的單體以及染料、金屬配體、藥物和殺蟲劑的有用的原料。

通過Chichibabin氨基化反應的方法制備DAP是熟知的，其中吡啶在有機溶劑中與氨基鈉反應。這是一個復雜的反應，需要較苛刻的條件(例如在高壓下200℃)。此外，從該復雜混合物處理氨基納并且分離所需產品對于工業規模的生產是困難的操作。

吡啶衍生物還可通過非環狀的二腈的轉化而合成(參見例如GB2,165,844；和美國專利5,066,809、4,876,348、6,118,003、4,603,207、5,028,713和4,051,140)。有若干個這種類型的在蒸汽相中的轉化的實例，以及較小范圍的在液相中轉化的實例。例如，美國專利4,876,348提出將2-甲基戊二腈氨氧化成3-氰基吡啶。所述兩步處理涉及將2-甲基戊二腈轉化成3-甲基吡啶和3-甲基哌啶的混合物，隨后在復雜的金屬氧化物存在下用NH₃和O₂將該混合物蒸汽相氨氧化以得到產物3-氰基吡啶。

因此，仍需要一種方法，其中將可能以工業規模在多相催化劑存在下在液相中形成吡啶衍生物，其將有利于分離和循環催化劑。

發明概述

本文所公開的發明包括制備二氨基吡啶及相關化合物的方法，制備二氨基吡啶及相關化合物可轉變成的產品的方法，以及通過此類方法獲得的和可獲得的產品。

本發明的一個實施方案涉及用于如式(I)結構所述化合物合成的方法

所述方法通過將如式(II)結構所述的化合物

與化學氧化劑和/或脫氫催化劑在純液氨中或在液氨和極性非質子溶劑的混合物中接觸以形成反應混合物；并且加熱該反應混合物以產生式(I)的化合物；

其中R¹和R²各自獨立地選自(a)H；(b)烴基；

(c)NR³RA⁴，其中R³和R⁴各自獨立地選自H和烴基；

其中R⁵是烴基；和(e)YR⁶，其中

Y選自O和S，并且R⁶選自H、烴基和其中R⁵是烴基。

本文方法的另一個實施方案涉及制備式(I)化合物的方法，其還包括使式(I)化合物經歷反應(包括多步反應)，以此制備化合物、單體、低聚物或聚合物的步驟。

在本發明的另一個實施方案中，提供了如式(III)結構所述的新化合物：

發明詳述

在如本文的方法中，通過在化學氧化劑和/或脫氫催化劑存在下脫氫芳構化處理的方法，由戊二腈及相關化合物制備式(I)的化合物。

在本文方法的一個實施方案中，通過使非環狀二腈化合物與化學氧化劑和/或脫氫催化劑在純液氨中或在液氨和極性非質子溶劑的混合物中接觸以形成反應混合物，并且加熱該反應混合物以產生式(I)的產物，由式(II)的非環狀二腈化合物合成式(I)的化合物。

在式(I)和(II)中，R¹和R²各自獨立地選自(a)H；(b)

烴基；(c)NR³R⁴，其中R³和R⁴各自獨立地選自H和烴基；其中R⁵是烴基；并且(e)YR⁶，其中Y選自O和S，并且R⁶選自H、烴基和其中R⁵是烴基。

適用于R²至R⁵中的烴基的實例無限制地包括：

C₁至C₁₈或C₁至C₁₀直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的、取代或未取代的烴基；

C₃至C₁₂脂環族的飽和或不飽和的、取代或未取代的烴基；或