[發(fā)明專利]催化劑活化劑、其制備方法及其在催化劑和烯烴聚合中的用途

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200780046145.3
• 申請日: 2007-12-04
• 公開（公告）號: CN101563371A
• 公開（公告）日: 2009-10-21
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 盧賓·羅;吳曉;斯蒂文·P.·迪芬巴赫
• 申請（專利權(quán)）人: 雅寶公司
• 主分類號: C08F10/00
• 分類號: C08F10/00;C08F4/659
• 代理公司: 北京銀龍知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司
• 代理人: 鐘 晶

背景技術(shù)

稱作鋁氧烷(AO)的部分水解的烷基鋁化合物被用于活化烯烴聚合活性 的過渡金屬。一種所述化合物甲基鋁氧烷(MAO)是工業(yè)中通常選用的鋁助 催化劑/活化劑。已經(jīng)投入相當(dāng)?shù)呐τ糜谔岣呋谑褂娩X氧烷、羥基鋁氧烷 或改性鋁氧烷的用于烯烴聚合的催化劑系統(tǒng)的效能。在鋁氧烷使用領(lǐng)域中代表 性的專利和出版物包括以下：Welborn等的美國專利號5,324,800；Turner的美 國專利號4,752,597；Crapo等的美國專利號4,960,878和5,041,584；Dall’occo 等的WO96102580；Turner的EP0277003和EP0277004；Hlatky、Turner和 Eckman的J.Am.Chem.Soc.，1989，111，2728-2729；Hlatky和Upton的 Macromolecules，1996，29，8019-8020；Hlatky和Turner的美國專利號5,198,401； Brintzinger等，Angew.Chem.Int.Ed.Engl.，1995，34，1143-1170等。美國專利號 6,562,991、6,555,494、6,492,292、6,462,212和6,160,145中公開了羥基鋁氧烷 組合物。盡管技術(shù)取得了發(fā)展，但很多基于鋁氧烷的聚合催化劑活化劑仍缺乏 商業(yè)應(yīng)用所需的活性和/或熱穩(wěn)定性，需要商業(yè)上不可接受的高鋁負(fù)載，這是 昂貴的(特別是MAO)，并且具有其他商業(yè)上的實(shí)施障礙。

美國專利號5,384,299公開了由二烷基金屬茂和硼酸根陰離子的水解制備 的兩性離子催化劑系統(tǒng)。WO?91/09882公開了基于上述硼酸根陰離子的負(fù)載陽 離子金屬茂催化劑，其中該催化劑系統(tǒng)是由將二烷基金屬茂化合物和布朗斯臺(tái) 德酸、具有非配合陰離子的季銨化合物、四[五氟硼酸]鹽涂覆無機(jī)載體而形成 的。預(yù)先使用三烷基鋁化合物對該載體進(jìn)行改性。該涂覆載體方法的一個(gè)優(yōu)點(diǎn) 是所用的金屬茂中只有少部分被該載體材料上的物理吸附而固定，因此該最終 可能導(dǎo)致反應(yīng)器結(jié)垢的金屬茂容易脫離該負(fù)載表面。

WO?96/04319公開了催化劑系統(tǒng)，其中該硼酸根活化劑陰離子通過金屬氧 化物載體的一個(gè)氧原子直接與該負(fù)載材料共價(jià)鍵合。然而，這種催化劑系統(tǒng)根 據(jù)商業(yè)標(biāo)準(zhǔn)具有較低的聚合活性。Basset等(J.Am.Chem.Soc.，128(2006)9361) 描述了這種催化劑系統(tǒng)的另一缺點(diǎn)。Basset等描述了用于硼酸根活化劑陽離子 的這種共價(jià)鍵合(通過金屬氧化物、二氧化硅、載體的一個(gè)氧原子)的催化劑 失活途徑以及包括該二氧化硅載體的四元硅氧烷環(huán)(由直至和高于600℃的二 氧化硅的煅燒形成的)的反應(yīng)的失活途徑。該出版物中描述的失活途徑顯示了 與金屬氧化物載體的一個(gè)氧原子共價(jià)鍵合的硼酸根活化劑陽離子的限制，另外 控制作為煅燒結(jié)果的金屬氧化物載體內(nèi)結(jié)構(gòu)的重要性。

因此，存在對失活途徑穩(wěn)定且表現(xiàn)出對商業(yè)烯烴聚合可維持活性的活化劑 組合物的需求。

發(fā)明內(nèi)容