[發明專利]環氧烷烴加成物的制造方法

有效

• 申請號: 200780041980.8
• 申請日: 2007-10-29
• 公開（公告）號: CN101535230A
• 公開（公告）日: 2009-09-16
• 發明（設計）人: 大田和康規;田中俊伯;大前薰
• 申請（專利權）人: 花王株式會社
• 主分類號: C07C41/03
• 分類號: C07C41/03;C07C43/11
• 代理公司: 北京尚誠知識產權代理有限公司
• 代理人: 龍 淳

技術領域

本發明涉及一種高品質的環氧烷烴加成物的制造方法、以及環氧 烷烴加成物。

背景技術

近年來，作為脂肪醇等的環氧烷烴的低摩爾加成物，分子量分布 窄的非離子表面活性劑引人注目。若能確立這些低摩爾加成物的有效 制造技術，則具有將這些非離子表面活性劑進一步經過磺化反應和磷 酸化反應等，能衍生成為各種陰離子表面活性劑的優點。

一直以來，在制造環氧烷烴加成物時，KOH等堿性催化劑被廣泛 使用，但是，存在所得到的非離子表面活性劑的分子量分布易于變寬 這樣的問題。在70年代時，三氟化硼和氯化銦等酸性催化劑引人注目， 在80年～90年代時，作為均相催化劑的金屬醇化物和作為多相催化劑 的稀土類金屬磷酸鹽、復合金屬氧化物引人注目。但是，已知：例如， 即使使用磷酸鑭催化劑等多相催化劑得到低摩爾加成物時，所得到的 非離子表面活性劑的分子量分布也很難變窄。

例如，在非專利文獻1中記載：對于環氧乙烷的7摩爾加成物而 言，其分子量分布窄，但是，對于環氧乙烷的1摩爾加成物或2摩爾 加成物而言，與采用KOH這樣的堿性催化劑的情況同樣，只能得到分 子量分布寬的環氧乙烷加成物。此外，在非專利文獻2中記載：即使 在使用由氧化鎂和鋁構成的復合金屬氧化物這樣的多相催化劑時，也 無法得到分子量分布窄的1摩爾加成物。

另一方面，在專利文獻1～3中公開了脂肪醇環氧烷烴加成物形成 的非離子表面活性劑，在專利文獻4中公開了由全氟烷基磺酸金屬鹽 構成的、脂肪醇和環氧烷烴的烷氧基化催化劑，以及采用該催化劑制 造的環氧烷烴加成物。然而，從這些環氧烷烴加成物經硫酸化等陰離 子化工序來衍生成陰離子表面活性劑時，會產生著色的問題。

非專利文獻1：Nonionic?Surfactants?Organic?Chemistry?volume72， 第32頁

非專利文獻2：Oleo?Science，第2卷，第97頁(2002年)

專利文獻1：特開昭53-119809號公報

專利文獻2：特開2001-11489號公報

專利文獻3：特開2001-40391號公報

專利文獻4：特開2005-305280號公報

發明內容

本發明涉及：(1)使具有碳原子數為6～22的烴基的脂肪醇和環 氧烷烴，在催化劑的存在下反應得到含有環氧烷烴加成物的反應生成 物，再對該反應生成物依次實施酸處理及還原處理的環氧烷烴加成物 的制造方法；以及(2)采用該方法制造的、羰基值為5μmol/g以下的 環氧烷烴加成物。

具體實施方式

本發明涉及作為各種陰離子表面活性劑的原料有用、且在形成衍 生物時不會著色的環氧烷烴加成物的制造方法，以及環氧烷烴加成物。

本發明人等發現：通過對含脂肪醇的環氧烷烴加成物的反應生成 物依次進行酸處理及還原處理，從而解決上述課題。

即，本發明涉及以下(1)及(2)。

(1)使具有碳原子數為6～22的烴基的脂肪醇和環氧烷烴，在催 化劑的存在下反應得到含有環氧烷烴加成物的反應生成物，再對該反 應生成物依次實施酸處理及還原處理的環氧烷烴加成物的制造方法。

(2)采用上述(1)的方法制造的，羰基值為5μmol/g以下的環氧 烷烴加成物。

對于本發明所用的具有碳原子數為6～22的烴基的脂肪醇，沒有 特別限定，但優選具有碳原子數為6～22，更優選碳原子數為8～20 直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的烴基的脂肪醇。

作為優選例，可以舉出各種己醇、各種辛醇、各種癸醇、各種十 二醇、各種十四醇、各種十六醇、各種十七醇、各種十八醇、各種十 九醇、各種二十醇等飽和鏈狀脂肪醇；各種己烯醇、各種辛烯醇、各 種癸烯醇、各種十二烯醇、各種十三烯醇、各種十五烯醇、各種十八 烯醇等不飽和鏈狀脂肪醇；甲基環己醇、乙基環己醇、正丙基環己醇、 辛基環己醇、壬基環己醇、金剛烷醇等環狀脂肪醇；苯甲醇、肉桂醇 等具有芳香基的脂肪醇。其中，從反應性和可利用性等觀點出發，優 選飽和脂肪醇，特別優選選自辛醇、十二醇、十三醇、十四醇、十六 醇、十八醇中的一種以上的化合物。

上述脂肪醇可以單獨使用或者混合2種以上使用。