[發明專利]氟丙烷、鹵代丙烯以及2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯與HF的共沸組合物和1,1,1,2,2-五氟丙烷與HF的共沸組合物的制備方法

有效

• 申請號: 200780040365.5
• 申請日: 2007-10-31
• 公開（公告）號: CN101528645A
• 公開（公告）日: 2009-09-09
• 發明（設計）人: M·V·N·勞;A·C·西韋特
• 申請（專利權）人: 納幕爾杜邦公司
• 主分類號: C07C17/093
• 分類號: C07C17/093;C07C21/18;C07C19/08
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 段曉玲;韋欣華

發明領域

本發明涉及一種制備以下物質的方法：1，1，1，2，2-五氟丙烷、 2，3，3，3-四氟-1-丙烯、1，1，1，3，3-五氟丙烷、1，3，3，3-四氟-1-丙烯、2- 氯-3，3，3-三氟-1-丙烯和/或1-氯-3，3，3-三氟-1-丙烯。

發明背景

由于蒙特利爾議定書(Montreal?Protocol)規定逐步停止使用損耗臭 氧層的氯氟烴(CFC)和氫氯氟烴(HCFC)，過去幾十年來業內一直致力于尋 找替代冷凍劑。大多數冷凍劑制造商的解決方案都是將氫氟烴(HFC)冷凍 劑商業化。目前應用最廣泛的新型氫氟烴冷凍劑HFC-134a具有零臭氧損 耗潛勢，因此不會受到由于蒙特利爾議定書而目前規定將其逐漸淘汰的影 響。用于以下應用的其它氫氟烴的制備也受到極大的關注：例如溶劑、發 泡劑、清潔劑、氣溶膠推進劑、熱傳遞介質、電介質、滅火劑以及動力循 環工作流體。

為汽車空調市場開發具有減緩全球變暖現象的潛力的新冷凍劑也相當 受關注。

1，1，1，3，3-五氟丙烷(CF₃CH₂CHF₂或HFC-245fa)是一種冷凍劑和發泡 劑，其可通過使1，1，1，3，3-五氯丙烷(CCl₃CH₂CHCl₂或HCC-240fa)在液相 中進行氟化反應而制成(參見例如美國專利6,291,730)。

1，1，1，2，2-五氟丙烷(CF₃CF₂CH₃或HFC-245cb)可用作冷凍劑和發泡 劑，其已通過在存在五氟化銻的情況下將甲基氟加成到四氟乙烯而制成， 如美國專利6,184,426中所公開。

2，3，3，3-四氟-1-丙烯(CF₃CF＝CH₂或HFC-1234yf)可用作冷凍劑和聚 合物中間體，其已通過氧化鉻催化的CH₃CF₂CCl₃的氟化反應而制成，如 Rausch在美國專利2,996,555中所公開。

1-氯-3，3，3-三氟-1-丙烯(CF₃CH＝CHCl或HCFC-1233zd)可用作化學 中間體，并可通過HCC-240fa的氟化反應而制成，如美國專利U.S. 6,013,846中所公開。

1，3，3，3-四氟-1-丙烯(CF₃CH＝CHF或HFC-1234ze)可用作冷凍劑，其 一直通過使用強堿的水溶液或醇溶液或者在存在氧氣的高溫條件下使用含 鉻催化劑由HFC-245fa的脫氟化氫作用而制成，如美國專利6,124,510中 所公開，以及由HCFC-1233zd制成，如美國專利5,895,825中所公開。 HFC-1234ze也可由HCC-240fa制成，如美國專利6,111,150中所公開。

2-氯-3，3，3-三氟-1-丙烯(CF₃CCl＝CH₂或HCFC-1233xf)可用作中間 體和聚合物單體。HCFC-1233xf使用氫氧化鉀，通過1，2-二氯-3，3，3-三 氟丙烷的脫氯化氫作用制成，如Haszeldine在″Journal?of?the Chemical?Society″(1951)的第2495至2504頁中所述。

需要一種制備群組HCFC-1233xf、HFC-245fa、HFC-245cb、HFC- 1234ze、HCFC-1233zd和HFC-1234yf中的化合物的方法，其中該群組的其 它化合物也由共同的鹵代烴原料制成，并且如果需要，也可回收這些化合 物。

發明概述