[發(fā)明專利]熱塑性樹脂組合物及其成型體

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200780028279.2
• 申請(qǐng)日: 2007-07-11
• 公開（公告）號(hào): CN101495571B
• 公開（公告）日: 2009-07-29
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 樋口長(zhǎng)二郎;浦上達(dá)宣;S·K·穆爾西
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 三井化學(xué)株式會(huì)社
• 主分類號(hào): C08L67/04
• 分類號(hào): C08L67/04;C08K5/20
• 代理公司: 北京市金杜律師事務(wù)所 11256
• 代理人: 楊宏軍

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及熱塑性樹脂組合物及其成型體。更詳細(xì)而言，涉及提高 了透明性、結(jié)晶化速度及耐熱性的乳酸類樹脂組合物及由該組合物形成 的成型體。

背景技術(shù)

隨著對(duì)地球環(huán)境問(wèn)題的意識(shí)提高，與熱固性樹脂相比，熱塑性樹脂 容易再利用，其用途逐年擴(kuò)展。

另一方面，由于化石原料或石油資源枯竭、二氧化碳增多被視為問(wèn) 題，所以脂肪族聚酯等生物降解性樹脂或以植物為原料合成的樹脂的研 究開發(fā)正活躍地進(jìn)行，在脂肪族聚酯中，特別是具有優(yōu)異的成型性的聚 乳酸，作為以由玉米等谷物資源發(fā)酵得到的乳酸為原料的、來(lái)源于植物 的樹脂而受到關(guān)注。

通常，熱塑性樹脂具有通過(guò)加熱或加壓容易成型的優(yōu)點(diǎn)，而由于其 在玻璃化溫度(Tg)以上發(fā)生軟化，所以在耐熱性上有困難。作為解決 該問(wèn)題的方法，也用玻璃纖維、碳纖維、滑石、二氧化硅等輔助材料進(jìn) 行增強(qiáng)，但具有結(jié)晶性的樹脂中，通過(guò)促進(jìn)結(jié)晶化，能獲得耐熱性的大 幅提高。

但是，聚乳酸由于結(jié)晶化速度慢、耐熱性低，所以用途擴(kuò)展有限。 特別是在聚乳酸非晶成型體的情況下，被指出由于軟化溫度低于60℃， 所以在日常的使用環(huán)境下容易發(fā)生白化或變形等問(wèn)題。

另外，欲通過(guò)進(jìn)行熱處理(退火)提高結(jié)晶性來(lái)提高聚乳酸的耐熱 性時(shí)，通常存在以下問(wèn)題：導(dǎo)致光散射的、與光的波長(zhǎng)相比具有同等程 度以上大小的結(jié)晶(例如球晶)急速成長(zhǎng)，變得不透明。

為了解決上述問(wèn)題，多次嘗試通過(guò)在聚乳酸中添加各種添加劑來(lái)提 高耐熱性、透明性。

專利文獻(xiàn)1中記載了添加磷酸酯金屬鹽、含水硅酸鎂等作為成核劑 是有效的。但是，使用上述成核劑時(shí)，有透明性受損的缺點(diǎn)。另外，通 常使用的滑石如果僅從結(jié)晶化速度的觀點(diǎn)來(lái)看是在實(shí)用范圍內(nèi)，但是為 了這個(gè)目的，添加量必須為1％以上的情況很多，具有損害作為聚乳酸 本來(lái)特性的透明性的缺點(diǎn)。

專利文獻(xiàn)2中記載了作為成核劑添加選自脂肪族羧酸酰胺、脂肪族 羧酸鹽、脂肪族醇及脂肪族羧酸酯中的至少一種作為透明成核劑的方 法。但是，此時(shí)結(jié)晶化度為33％，霧度為6.5％，得不到兼具充分的結(jié)晶 化度和透明性的結(jié)果。

專利文獻(xiàn)3中記載了使用以具有特定官能團(tuán)的化合物為引發(fā)劑的聚 乳酸和無(wú)機(jī)填料的方法。但是，該方法雖然改善了潤(rùn)滑(slip)性，但由 于添加無(wú)機(jī)填料而無(wú)法確保透明性。

專利文獻(xiàn)1：特開2003-192884號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)2：特開平9-278991號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)3：特開2004-285121號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的課題在于提供無(wú)損熱塑性樹脂本來(lái)具有的剛性、改善耐熱 性(高結(jié)晶化性)及透明性的樹脂組合物、以及由該樹脂組合物形成的 成型體。另外，本發(fā)明的目的也在于提供優(yōu)選用于所述組合物的新型結(jié) 晶成核劑。

本發(fā)明人等為了解決上述課題進(jìn)行了深入研究。結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過(guò)使用 特定的結(jié)晶成核劑，能解決上述課題。

即，本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物的特征在于含有熱塑性樹脂(A) 及由1，3，5-苯三酸的三(氨基酸酯)酰胺類組成的結(jié)晶成核劑(B)。

本發(fā)明的熱塑性組合物，相對(duì)于100重量份所述熱塑性樹脂(A)， 優(yōu)選含有0.01～10重量份所述結(jié)晶成核劑(B)。

所述熱塑性樹脂(A)優(yōu)選為乳酸類樹脂(A’)，所述乳酸類樹脂 (A’)優(yōu)選為聚乳酸。

所述結(jié)晶成核劑(B)優(yōu)選為1，3，5-苯三酸的三(纈氨酸酯)酰 胺類或1，3，5-苯三酸的三(亮氨酸酯)酰胺類，進(jìn)而，作為酯，優(yōu) 選為甲酯或乙酯。

本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物中，優(yōu)選將該組合物在220℃下熔融3分 鐘后，以99℃/分鐘的冷卻速度冷卻至100℃，在100℃下保持時(shí)的等溫 結(jié)晶化時(shí)間為5分鐘以內(nèi)。

本發(fā)明的成型體由上述本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物構(gòu)成，其特征在 于，厚度為100μm處的霧度為0.1～15％，且結(jié)晶化度為35％以上。

另外，作為可以優(yōu)選用作上述結(jié)晶成核劑(B)的新型化合物，本 發(fā)明也提供下述通式(1)表示的1，3，5-苯三酸三(纈氨酸酯)酰胺 化合物及下述通式(2)表示的1，3，5-苯三酸三(亮氨酸酯)酰胺化 合物。

(式中，R₁表示甲基或乙基。)