[發明專利]可聚合的牙科材料

有效

• 申請號: 200780024477.1
• 申請日: 2007-05-11
• 公開（公告）號: CN101478947A
• 公開（公告）日: 2009-07-08
• 發明（設計）人: R·盧克
• 申請（專利權）人: 厄恩斯特.米爾鮑爾兩合公司
• 主分類號: A61K6/00
• 分類號: A61K6/00;A61K6/083
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 石克虎;李連濤

本發明涉及可聚合的牙科材料和CH酸化合物的鹽的用途。

化學固化的可聚合牙科材料(在文獻中經常被稱為自固化或自動催 化的牙科材料)含有可聚合的單體，其聚合反應通過初始形成的自由基 引發。這些自由基的形成通過合適的引發劑分子與共引發劑的反應而形 成，所述引發劑分子單獨地在室溫下具有足夠的存儲穩定性。因為該反 應在引發劑和共引發劑相遇后立即開始，所以為了儲存該牙科材料，必 須分開放置引發劑體系的兩種組分。因此，這導致不同于光固化材料的 多組分體系，在光固化材料情況下自由基通過用可見光的藍光部分輻照 才形成。所述組分在處理所述材料緊前面才彼此接觸并彼此密切混合。 其中所述混合可以借助混合槳葉手動進行或者自動混合 (selbstanmischend)體系(具有靜態或者動態混合通道的雙料筒結構 (Doppelkartusche))。

現有技術的化學固化牙科材料中最常用的引發劑體系由通常的芳 族胺和有機過氧化物組成，例如在DE-C-975072中所述。在該體系中， 所需的自由基通過胺和過氧化物之間的氧化還原反應形成。

胺/過氧化物體系的一個重要缺陷在于通常差的顏色穩定性。其原因 是引發劑組分在平行反應、副反應和后續反應中形成的產物，所述產物 由于它們的結構經常是有色的。這樣的有色化合物會在自由基形成過程 中產生，其在膏體存儲期間形成或者在完全固化的材料中通過例如可見 光或者紫外光的作用而被觀察到(例如A.Schmidt：＂Kaltpolymerisate： Ein?Bericht?über?ihre?Eigenschaften，?und?Vorteile＂， Dentallabor?11[1970]第17-22頁)。在胺/過氧化物體系中這一缺陷不 能通過慣常添加的特定光穩定劑和紫外光穩定劑而消除。對于高美學應 用(Versorgung)，這種變色對于患者來說是煩人的或不能接受的。因 此，對于在前牙區域應用通常動用非常復雜和昂貴的陶瓷(貼面 (Veneers)、牙冠(Kronen)、牙橋(Brücken)等)。

胺/過氧化物體系的另一缺陷在于該引發劑體系(Startersystem)組 分及其反應產物和分解產物的毒性和引發變應性作用。在固化過程期 間，可能由這些組分引發直接毒性作用。在固化之后，相應的未被聚合 的分子可能被酸性的唾液洗出。通過許多患者發生的變應性反應，限制 或者排除了塑料的應用。在個別情況下，所述毒性作用會引發過敏性(變 應性)休克，這完全可能以危及生命的形式出現。

此外，麻煩之處在于由于放熱的反應過程引起的在聚合過程中的溫 度上升。胺/過氧化物引發的體系相對快地聚合，并因而在凝膠點已經具 有非常高的交聯度(雙鍵的反應)，這由放熱反應釋放出相對高的熱量。 結果導致高的最高溫度。但是，過高的溫度會導致牙髓受損直至牙齒壞 死。

具有較為有利的溫度進程和顯著改善的顏色穩定性的備選引發劑 體系利用CH酸化合物與二價過渡金屬離子和氯離子(Chloridion)的組 合。相應的CH酸化合物由H.Bredereck及其合作者詳細研究(H. Bredereck等人：“?CH-Aktive?Polymerisationsinitiatoren-XIII.Mitt. Polymerisationen?und?Polymerisationsinitiatoren＂，die?Makromoleku?lare Chemie?92[1966]第70-90頁；H.Bredereck等人：“Polymerisationen?und Polymerisationsinitiatoren-16.Einfluβ?von?Thio-Gruppen?in ?auf?die??von ＂，die?Makromolekulare?Chemie?176[1975]第 1713-1723頁)。在牙科領域已經證實有利的CH酸化合物是巴比妥酸 衍生物。巴比妥酸衍生物可以高產率和純度制備，可工業獲得 (Chemische?Fabrik?Berg?GmbH，Mainthalstr.3，D-06749?Bitterfeld)，并 由于其反應動力學允許實現有利的性質。