[發(fā)明專利]耐介質(zhì)的漆樹脂

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200780023665.2
• 申請日: 2007-05-07
• 公開（公告）號(hào): CN101479303A
• 公開（公告）日: 2009-07-08
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: M·奧梅斯;S·斯克拉格;M·艾伯特
• 申請（專利權(quán)）人: 贏創(chuàng)羅姆有限責(zé)任公司
• 主分類號(hào): C08F8/30
• 分類號(hào): C08F8/30
• 代理公司: 中國國際貿(mào)易促進(jìn)委員會(huì)專利商標(biāo)事務(wù)所
• 代理人: 劉明海

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及由甘油單(甲基)丙烯酸酯和甲基丙烯酸羥乙酯組成的組合物，其經(jīng)聚合并然后用異氰酸酯交聯(lián)，還涉及它們的制備方法，以及它們作為具有特別耐介質(zhì)性的漆樹脂的用途。

背景技術(shù)

甘油單(甲基)丙烯酸酯在粘合劑、漆和光學(xué)材料中是一種廣泛應(yīng)用的官能共聚單體。已知有各種制備甘油單(甲基)丙烯酸酯的方法。

甘油單(甲基)丙烯酸酯可以通過(甲基)丙烯酸甲酯的酯交換或者通過(甲基)丙烯酸與甘油的酯化而制備。形成由單、雙和三官能化的醇組成的產(chǎn)物混合物，其由于產(chǎn)物的良好水溶性只能以高花費(fèi)分離。

選擇經(jīng)由受保護(hù)的醇、縮酮化的甘油或相關(guān)種類的縮水甘油或相應(yīng)的(甲基)丙烯酸酯的合成路徑以得到單酯。

用來改進(jìn)表面和改變性能的材料涂覆是廣泛的技術(shù)問題領(lǐng)域。

DE?2104730要求保護(hù)得自甲基丙烯酸縮水甘油酯的全氟烷基單羧酸酯，其作為均聚產(chǎn)物或共聚產(chǎn)物形式用于在多孔或非孔基材上處理、優(yōu)選用于產(chǎn)生疏油配置。特別是在棉上能達(dá)到“去污”和“防污”的效果。

DE?19739640描述了由芳香族三羧酸或四羧酸和(甲基)丙烯酸二羥基烷基酯形成的可固化涂層。這些涂層借助輻射或加熱而固化并且具有良好的機(jī)械和光學(xué)性能。特別地，改進(jìn)了在塑料表面上的粘附性。

WO?2000/23521要求保護(hù)用于凝膠涂層、涂料或?qū)雍象w中的具有減少的單體含量的不飽和聚酯樹脂。這些材料據(jù)稱可用傳統(tǒng)設(shè)備加工并具有機(jī)械強(qiáng)度。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是制備基于甘油單(甲基)丙烯酸酯的具有特別的耐介質(zhì)性的組合物。

該目的通過由甘油單(甲基)丙烯酸酯和甲基丙烯酸羥乙酯組成的組合物實(shí)現(xiàn)，并且該組合物經(jīng)自由基聚合和然后用異氰酸酯交聯(lián)。

對(duì)于自由基聚合還可能采用其他的共聚單體。

這里，術(shù)語“(甲基)丙烯酸酯”不僅表示甲基丙烯酸酯，例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等，也表示丙烯酸酯，例如丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯等，以及表示兩者的混合物。

令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明組合物的漆樹脂具有優(yōu)異的耐介質(zhì)性。

對(duì)于涂漆應(yīng)用，特別測試了耐受剎車液、柴油、2-丙醇和甲乙酮的耐介質(zhì)性。在此，采用本發(fā)明的組合物發(fā)現(xiàn)優(yōu)異的耐這些介質(zhì)的性質(zhì)。

已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，如果甘油單(甲基)丙烯酸酯和甲基丙烯酸羥乙酯以摩爾比1:1聚合，則會(huì)達(dá)到最好的耐介質(zhì)性。

本發(fā)明主題也在于一種制備本發(fā)明組合物的方法。該方法的特征在于，將甘油單(甲基)丙烯酸酯和甲基丙烯酸羥乙酯在100-150℃溫度下和在添加引發(fā)劑的情況下在適合的溶劑中聚合，然后用異氰酸酯交聯(lián)。

作為異氰酸酯，優(yōu)選使用雙官能和多官能的脂族以及芳族的代表化合物。脂族異氰酸酯的典型代表化合物為六亞甲基二異氰酸酯的三聚體(商品名Desmodur?N3300，Bayer?AG)。

優(yōu)選采用有機(jī)錫化合物進(jìn)行催化，并且NCO/OH的比例優(yōu)選調(diào)節(jié)為42/58。作為計(jì)算基礎(chǔ)引入樹脂的OH-值。

在本發(fā)明的方法中有利的還有，使所得的漆樹脂的粘度在23℃下低于20000mPas，使得在隨后配制清漆時(shí)不希望由此受任何限制。

由甘油單(甲基)丙烯酸酯和甲基丙烯酸羥乙酯組成的且經(jīng)聚合并隨后用異氰酸酯交聯(lián)的本發(fā)明組合物，可用于漆配制劑中。

具體實(shí)施方式

下文給出的實(shí)施例用以更好地闡述本發(fā)明，但并不適合將本發(fā)明限制于這里所公開的特征。

實(shí)施例

實(shí)施例1

在一個(gè)帶回流冷凝器的1升燒瓶中預(yù)置入并加熱100.02g的乙酸正丁酯。聚合過程在氮?dú)鈿夥障逻M(jìn)行。預(yù)先混合30.66g的過氧化2-乙基己酸叔丁基酯、78.93g的甲基丙烯酸異冰片酯、157.85g的丙烯酸正丁酯、91.08g的甘油單甲基丙烯酸酯、71.84g的甲基丙烯酸羥乙酯、11.84g的甲基丙烯酸和7.38g的巰基乙醇；將這種單體混合物經(jīng)由4小時(shí)添加到蒸餾瓶底物(Sumpf)中。在完全加入單體后，再攪拌30min，然后冷卻到80℃。加入溶于10.0g乙酸正丁酯中的0.42g的過氧化2-乙基己酸叔丁基酯并且在80℃下攪拌2小時(shí)。再加入40g的乙酸正丁酯，在不另外加熱的情況下攪拌30min。

漆的制備

制備具有30±5μm厚度的膜。

固化條件：

在145℃下于循環(huán)空氣干燥箱中25min。

粘度