[發明專利]低磷酸三苯酯的、高磷含量的、高度鄰位烷基化的異丙基苯基磷酸酯

無效

• 申請號: 200780014574.2
• 申請日: 2007-04-23
• 公開（公告）號: CN101426801A
• 公開（公告）日: 2009-05-06
• 發明（設計）人: 小威廉姆·約瑟夫·萊曼;亞瑟·G·馬克;特舍恩·曹;杰弗里·托德·阿普林;霍韋爾·丘;道格拉斯·W·盧瑟
• 申請（專利權）人: 雅寶公司
• 主分類號: C07F9/12
• 分類號: C07F9/12;C08K5/523;C09K21/12;C08L27/00;C08L75/04
• 代理公司: 北京銀龍知識產權代理有限公司
• 代理人: 丁文蘊

1.用于制造烷基化三芳基磷酸酯的方法，包括：

a)在存在第一催化劑下，按照包括80℃～210℃溫度范圍的第一反應條件，使包括少于1摩爾％的苯酚和最高25摩爾％的二烷基苯酚的烷基化苯酚物流與POCl₃反應，二者均基于烷基化苯酚的總重量計，由此產生包括大于75摩爾％單烷基化的苯基二氯磷酸酯的第一反應產物，該摩爾量基于第一反應產物的總摩爾量計；從所述第一反應產物中去除過量的POCl₃，使得基于第一反應產物中總磷量POCl₃的量小于1摩爾％，并且其中，

i)在存在第二催化劑下，按照包括90℃～260℃溫度范圍的第二反應條件，所述第一反應產物與選自芳基醇、烷基醇、烷基化芳基醇及其混合物的醇反應，由此產生烷基化三芳基磷酸酯；

或

ii)在存在第二催化劑下，按照包括70℃～260℃溫度范圍的第二反應條件，所述第一反應產物順序地與選自芳基醇、烷基醇、烷基化芳基醇及其混合物的多種醇反應，由此產生烷基化三芳基磷酸酯；

或

iii)所述第一反應產物與第一醇反應，由此產生部分反應的產物，然后使所述部分反應的產物與第二醇反應，其中，直到通過P³¹?NMR的方法確定第一醇已經耗盡，才添加第二醇，其中，所述第一醇和所述第二醇獨立地選自芳基醇、烷基醇、烷基化芳基醇。

2.根據權利要求1的方法，其中，烷基化苯酚的烷基部分獨立地選自甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、異戊基、叔戊基、環己基烷基部分、異丙基烷基以及它們的組合。

3.根據權利要求1的方法，其中，烷基化苯酚的烷基部分是異丙基烷基部分。

4.根據權利要求1的方法，其中，烷基化苯酚物流包括64到68wt％范圍內的OIP，0.5到2.5wt％范圍內的MIP，以及31到35wt％范圍內的PIP，全部基于烷基化苯酚的總重量計。?

5.根據權利要求1的方法，其中，基于除未反應的POCl₃之外的第一反應產物的總摩爾量，第一反應產物包括70到99.9摩爾％的范圍內的單烷基化苯基二氯磷酸酯和從0.1摩爾％但少于30摩爾％范圍內的雙(單烷基化)苯基氯磷酸酯。

6.根據權利要求1的方法，其中，所述方法進一步包括：

a)向烷基化芳基磷酸酯中添加額外量的選自單異丙基化苯酚、二異丙基化苯酚、苯酚及其混合物的醇，和/或向烷基化三芳基磷酸酯中添加額外量的第二催化劑，由此產生包含過量醇的富含醇的烷基化苯基磷酸酯產物；

b)回收所述富含醇的烷基化苯基磷酸酯產物；和

c)從富含醇的烷基化苯基磷酸酯產物中除去至少一部分過量的醇；

其中，通過選自相分離、汽提、蒸餾及其混合的方法除去過量的醇。

7.根據權利要求1的方法，其中，所述方法進一步包括i)將所述第一醇分成第一和第二部分；ii)使第一反應產物與第一醇的第一部分反應，直到通過P³¹?NMR的方法確定第一醇的第一部分基本上全部耗盡；添加第一醇的第二部分；使來自ii)的產物與第一醇的第二部分反應，直到通過P³¹?NMR的方法確定第一醇的第二部分基本上全部耗盡，由此產生至少包括芳基二氯磷酸酯和氯代二芳基磷酸酯的第一中間反應產物；iii)使第一中間反應產物與有效量的第二醇反應。

8.根據權利要求7的方法，其中，第二醇的所述有效量是在將芳基二氯磷酸酯和氯代二芳基磷酸酯基本上全部轉化為根據本發明的烷基化三芳基磷酸酯方面有效的第二醇的量。?