[發(fā)明專利]調(diào)節(jié)異氰酸酯的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200710307479.3
• 申請(qǐng)日: 2007-12-27
• 公開（公告）號(hào): CN101209983A
• 公開（公告）日: 2008-07-02
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: F·里克特;A·赫金;M·布拉姆
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 拜爾材料科學(xué)股份公司
• 主分類號(hào): C07C263/20
• 分類號(hào): C07C263/20;C07C265/14
• 代理公司: 中國(guó)專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 趙蘇林;范赤

相關(guān)專利申請(qǐng)的交叉引用

按照35U.S.C.§119(a)-(d)，本發(fā)明申請(qǐng)要求于2006年12月27日申請(qǐng)的德國(guó)專利申請(qǐng)?zhí)?02006061536.0的優(yōu)先權(quán)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及調(diào)節(jié)(conditioning)異氰酸酯的新方法。

背景技術(shù)

在生產(chǎn)和加工異氰酸酯的過程中，偶爾會(huì)用到有機(jī)磷酸和添加劑。使用這些有機(jī)磷酸和添加劑或者其二級(jí)產(chǎn)品的形式，可導(dǎo)致在后面處理異氰酸酯時(shí)存在問題。

例如，根據(jù)DE-A1670720所教導(dǎo)的，為得到含有脲二酮(uredione)基團(tuán)的聚異氰酸酯，例如偶爾使用三烷基膦的氧化物作為催化劑，其也可由其它含P中間體產(chǎn)品、尤其是三烷基二鹵代正膦形成。所有這些含P種類可在該方法中積累，當(dāng)?shù)湫偷赝ㄟ^蒸餾分離出單體來重復(fù)使用時(shí)，并且這導(dǎo)致在再使用單體異氰酸酯時(shí)產(chǎn)生問題。由于特別是三烷基膦氧化物對(duì)異氰酸酯的催化活性導(dǎo)致不可接受的高產(chǎn)率損失，通過蒸餾進(jìn)行簡(jiǎn)單無法獲得接受。

并不缺乏以合適方式(即調(diào)節(jié)異氰酸酯)除去干擾的有機(jī)磷成分的嘗試。但是各種這樣的嘗試被證明或者沒有能改變這些干擾的有機(jī)磷成分，或者待調(diào)節(jié)的異氰酸酯在不可接受的程度上與調(diào)節(jié)試劑反應(yīng)。

例如在Houben-Weil，第XII/1卷，第168頁及以后的內(nèi)容和其中引用的文獻(xiàn)中描述了通過P₄S₁₀將上述提到類型的有機(jī)磷化合物轉(zhuǎn)化為膦硫化物、至少一些這樣的化合物。然而，根據(jù)Houben-Weil，第E2卷(有機(jī)磷化合物II)，第87頁和其中引用的文獻(xiàn)，三烷基膦氧化物僅僅適合于在個(gè)別情形通過P₄S₁₀轉(zhuǎn)化成相應(yīng)地三烷基膦硫化物。在哪兒、在何種程度這些轉(zhuǎn)化的產(chǎn)物對(duì)NCO基團(tuán)是惰性的以及從異氰酸酯中轉(zhuǎn)化和除去三烷基膦的合適度在現(xiàn)有技術(shù)中是不明確的。

本發(fā)明的目的是提供一種合適的從異氰酸酯或它們的混合物中消除三烷基膦氧化物和三烷基二鹵代正膦的方法，使得待調(diào)節(jié)的異氰酸酯以高產(chǎn)率和高純度被回收，而沒有和調(diào)節(jié)劑或者其二級(jí)產(chǎn)物發(fā)生副反應(yīng)的干擾問題。

令人驚奇的是，現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)使用P₄S₁₀作為調(diào)節(jié)劑處理如下物質(zhì)可達(dá)到上述目標(biāo)：含三烷基膦氧化物的異氰酸酯或其混合物，其可被另外地含磷雜質(zhì)例如三烷基二鹵代正膦污染。

發(fā)明概述

本發(fā)明涉及一種從異氰酸酯或異氰酸酯混合物中至少部分消除三烷基膦氧化物和任選的三烷基二鹵代正膦的方法。這個(gè)方法包括向含有三烷基膦氧化物和任選的三烷基二鹵代正膦的異氰酸酯或異氰酸酯混合物中加入P₄S₁₀，并使P₄S₁₀和三烷基膦氧化物和任選的三烷基二鹵代正膦反應(yīng)，從而形成一定比例的三烷基膦硫化物。

發(fā)明詳述

存在于異氰酸酯或異氰酸酯混合物中的三烷基膦氧化物和三烷基二鹵代正膦典型地優(yōu)選符合通式(I)：

其中

R，R’和R”：可以相同或不同，各自代表具有1-20個(gè)碳原子的有機(jī)基團(tuán)，其中鏈中存在雜原子例如氧、氮和硫；

X：在三烷基膦氧化物的情形下代表氧原子或者在三烷基二鹵代正膦的情形下代表鹵原子；

Y：在三烷基二鹵代正膦的情形下代表鹵原子；

并且

n：在三烷基膦氧化物的情形下代表0，在三烷基二鹵代正膦的情形下代表1。

要調(diào)節(jié)的合適的異氰酸酯或異氰酸酯混合物包括本身對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的所有含NCO-的化合物。這包括，例如本身已知的更高分子量的異氰酸酯二級(jí)產(chǎn)品，其含有尿烷(urethane)，脲基甲酸酯，尿素，縮二脲，脲二酮，碳二亞胺(carbodiimide)，脲酮亞胺(uretonimine)，異氰脲酸酯和/或亞氨基二嗪二酮(iminooxadiazinedione)結(jié)構(gòu)。