[發(fā)明專利]2－噻唑基－3－吡啶基丙烯腈類化合物及其制備與應(yīng)用

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200710306235.3
• 申請日: 2007-12-29
• 公開（公告）號: CN101195617A
• 公開（公告）日: 2008-06-11
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 沈德隆;楊鵬;譚成俠;翁建全;曹耀艷;劉會君
• 申請（專利權(quán)）人: 浙江工業(yè)大學(xué)
• 主分類號: C07D417/06
• 分類號: C07D417/06;A01N43/78;A01P7/00;A01P3/00;A01P13/00
• 代理公司: 杭州天正專利事務(wù)所有限公司
• 代理人: 黃美娟;袁木棋

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種2-噻唑基-3-吡啶基丙烯腈類化合物及其制備方法與應(yīng)用。

背景技術(shù)

噻唑類化合物在農(nóng)藥中有著非常重要的地位，但2-噻唑基-3-吡啶基丙烯腈類化合物在農(nóng)藥中應(yīng)用不多。由于2-噻唑基-3-吡啶基丙烯腈類化合物表現(xiàn)出的高效、低毒和結(jié)構(gòu)的多樣性，因而具有非常廣闊的研究和開發(fā)前景。本發(fā)明是用酰氯取代丙烯腈3位羥基上的氫而形成新的2-噻唑基-3-吡啶基丙烯腈類化合物。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明要解決的技術(shù)問題在于提供一種具有生物活性的2-噻唑基-3-吡啶基丙烯腈類化合物及其制備方法與應(yīng)用。

本發(fā)明所述2-噻唑基-3-吡啶基丙烯腈類化合物的結(jié)構(gòu)如式(I)所示

其中R為C₁～C₈的?；鲞拎せ鶠槁却拎せ?。

發(fā)明所述2-噻唑基-3-吡啶基丙烯腈類化合物優(yōu)選為：結(jié)構(gòu)式(I)R為乙?；?，特戊?；虮郊柞；?；所述氯代吡啶基優(yōu)選為2-氯吡啶基，如下式(IV)所示：

本發(fā)明所述的2-噻唑基-3-吡啶基丙烯腈類化合物的制備方法為：如式(II)所示的2-[4-(2，6-二氟苯基)-2-噻唑基]-3-羥基-3-[3-氯代吡啶基]丙烯腈和式(III)所示的酰氯在質(zhì)子性或非質(zhì)子性有機(jī)溶劑中在縛酸劑作用下，于0～90℃進(jìn)行親核取代反應(yīng)1～20小時得反應(yīng)液，反應(yīng)液后處理得2-噻唑基-3-吡啶基丙烯腈類化合物；

式(III)中R為C₁～C₈的?；?。

本發(fā)明所述有機(jī)溶劑為質(zhì)子性溶劑或非質(zhì)子性溶劑，優(yōu)選為四氫呋喃、乙酸乙酯、二氯甲烷、甲苯或1，4-二氧六環(huán)。

本發(fā)明所述的縛酸劑為氫氧化鈉、氫氧化鉀、堿金屬碳酸鹽、堿金屬碳酸氫鹽、三乙胺或吡啶。

本發(fā)明中，推薦所述2-[4-(2，6-二氟苯基)-2-噻唑基]-3-羥基-3-[3-氯代吡啶基]丙烯腈與式(III)所示的酰氯及縛酸劑的投料物質(zhì)的量比為1∶1.2～1.5∶1.5～2.4。

推薦所述有機(jī)溶劑的用量為2-[4-(2，6-二氟苯基)-2-噻唑基]-3-羥基-3-[3-氯代吡啶基]丙烯腈質(zhì)量的4～30倍(ml/g)。

本發(fā)明所述后處理是：反應(yīng)結(jié)束，反應(yīng)液過濾，得所述2-噻唑基-3-吡啶基丙烯腈類化合物。

本發(fā)明所述的2-[4-(2，6-二氟苯基)-2-噻唑基]-3-羥基-3-[3-氯代吡啶基]丙烯腈合成方法為：將2-氰甲基-4-(2，6-二氟苯基)噻唑和氯代吡啶酰氯在0～80℃于有機(jī)溶劑(如四氫呋喃)中反應(yīng)，酸化，萃取，濃縮制得產(chǎn)物。

本發(fā)明所述的2-噻唑基-3-吡啶基丙烯腈類化合物作為殺蟲劑的應(yīng)用：

采用浸漬法對合成的化合物進(jìn)行了蠶豆蚜(Aphis?fabae)和棉紅蜘蛛(Tetranychus?urticae)的殺蟲活性測定。結(jié)果表明在250ppm下R為苯甲?；?，氯代吡啶基為2-氯吡啶基的式(I)化合物在250ppm下式(I)化合物對蠶豆蚜(Aphis?fabae)的殺蟲活性達(dá)80％。

本發(fā)明所述所述的2-噻唑基-3-吡啶基丙烯腈類化合物作為植物殺菌劑的應(yīng)用：

采用含毒馬鈴薯瓊脂培養(yǎng)基(PDA)法對合成的化合物進(jìn)行了棉花枯萎病菌(Fusarium?oxysporium)、小麥赤霉病菌(Gibberella?zeae)、蘋果輪紋病菌(Dothiorella?gregaria)、棉花炭疽病菌(Colletotrichum?gossypii)和黃瓜灰霉病菌(Botrytis?cinereapers)的殺菌活性測定，采用離體葉片含毒馬鈴薯瓊脂培養(yǎng)基(PDA)法對合成的化合物進(jìn)行了水稻紋枯病菌(Rhizoctonia?solani)的殺菌活性測定。結(jié)果表明，在100ppm下R為特戊?；却拎せ鶠?-氯吡啶基的式(I)化合物在100ppm下對黃瓜灰霉病菌(Botrytis?cinereapers)的抑制率達(dá)到75％以上。

本發(fā)明所述的2-噻唑基-3-吡啶基丙烯腈類化合物作為除草劑的應(yīng)用：