[發明專利]從烴類混合物中萃取精餾分離苯乙烯的復合溶劑及方法

有效

• 申請號: 200710304479.8
• 申請日: 2007-12-28
• 公開（公告）號: CN101468938A
• 公開（公告）日: 2009-07-01
• 發明（設計）人: 田龍勝;趙明;唐文成;張云明;邊志鳳
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C07C15/46
• 分類號: C07C15/46;C07C7/08
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 王景朝;龐立志

技術領域

本發明涉及一種萃取精餾的復合溶劑，具體地說，是一種從烴類混合物中 萃取精餾分離苯乙烯所用的復合溶劑。

背景技術

苯乙烯單體是重要的基本有機化工原料，在涂料、農藥、醫藥等方面也有 著廣泛用途。據統計，乙烯裂解裝置副產的蒸汽裂解汽油中含有3～5％的苯乙 烯，一套100萬噸/年乙烯裝置因原料的差異，裂解汽油中含苯乙烯為2～3萬噸 /年。在現有處理裂解汽油的工藝過程中，這部分苯乙烯被加氫成乙苯，存于 C₈餾分中，這種富含乙苯的C₈餾分，供給下游對二甲苯裝置作為原料很不理 想。如果采用超精餾分離乙苯之后又脫氫變為苯乙烯，流程長、能耗高、也不 合理。

相比之下，從裂解汽油中直接分離苯乙烯是一項很有吸引力的技術。然而 裂解汽油C₈餾分組成十分復雜，組分之間沸點非常接近，其中與苯乙烯最難分 離的組分是鄰二甲苯和苯乙炔。鄰二甲苯與苯乙烯的沸點差僅為0.8℃，二者的 相對揮發度只有1.04，用普通精餾需要上千塊理論板，因此實際上是無法實現 的。

從未經加氫的裂解汽油中分離苯乙烯，可行的方法是采用萃取精餾。其基 本原理是借助選擇性溶劑的作用，改變鄰二甲苯與苯乙烯之間的相對揮發度， 從而達到提純苯乙烯的目的。因此，萃取精餾溶劑的性能對分離過程的技術經 濟指標起著關鍵的作用，其中最重要的性能包括選擇性、沸點、熱化學穩定性 以及溶劑自身對苯乙烯的阻聚性能等。

GB1,038,606提出了一種從烴類混合物中分離苯乙烯的方法，該法先用 漂白土對烴類原料進行處理，再用銀鹽的水溶液作為萃取精餾的溶劑，所述的 銀鹽為硝酸銀，但該溶劑的成本較高，工業實用價值較低。

USP3,763,015公開了一種從熱裂解汽油中使用聚合抑制劑和萃取精餾 分離苯乙烯的方法，該法在極性溶劑和含氮的聚合抑制劑存在下對熱裂解汽油 進行萃取精餾，然后從溶劑中回收苯乙烯，再將回收得到的苯乙烯與足量的硝 酸反應除去苯乙烯中的雜質，再從新蒸餾除去雜質后的苯乙烯餾分得到基本無 色和純的苯乙烯。所述的極性溶劑選自二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、N-甲基 吡咯烷酮和二甲亞砜等，使用的聚合抑制劑為硫、對苯二酚、對叔丁基鄰苯二 酚。

USP4,596,655公開了一種從烴類混合物中分離苯乙烯類未飽和烴的方 法，采用氨基乙基哌嗪作為萃取精餾的溶劑兼阻聚劑，在溶劑比為8的條件下 還需要115～125塊理論板。

CN1077560C公開的萃取精餾從裂解汽油中分離苯乙烯的方法提出將萃取 精餾的溶劑分為兩部分，溶劑主要由選自碳酸丙烯、環丁砜、甲基卡必醇、1- 甲基-2-吡咯烷酮、2-吡咯烷酮或它們的混合物但不包括水的第一部分和由水構 成的第二部分組成，第一部分溶劑從萃取精餾塔上部進入，第二部分溶劑從萃 取精餾塔底加入。

CN1962013A公開了從蒸汽裂解C₈餾分中萃取精餾回收苯乙烯的溶劑，包 括15～60％的砜類化合物和40～45％的含氮化合物，所述的砜類化合物選自二甲 基亞砜或環丁砜，含氮化合物選自丁二腈、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡 咯烷酮、2-吡咯烷酮、氨乙基哌嗪或N-甲酰基嗎啉中的至少一種。該溶劑可以 使溶劑的pH值約為7，并且改善鄰二甲苯對苯乙烯的相對揮發度。

發明內容

本發明的目的是提供一種從烴類混合物中萃取精餾苯乙烯的復合溶劑，該 復合溶劑分離苯乙烯的效率高、回收方便、能耗低，并能抑制苯乙烯在萃取過 程中的聚合。

本發明的另一個目的是提供一種用本發明提供的復合溶劑萃取精餾苯乙 烯的方法，該法采用的復合溶劑易于回收、操作能耗低。

本發明提供的萃取精餾分離苯乙烯的復合溶劑，包括62～90質量％的主溶 劑和10～38質量％的助溶劑，所述的主溶劑選自砜類化合物、吡咯烷酮類化合 物、甘醇類化合物或它們之中任意兩種或三種的混合物，助溶劑選自C₉～C₁₂的 芳烴、含2～6個碳原子的酰胺或它們的混合物。

本發明在萃取精餾苯乙烯的主溶劑中加入沸點較低的助溶劑，可有效降低 萃取精餾塔底和溶劑回收塔底的溫度，減少苯乙烯的聚合，且萃取過程中不需 使用大量的汽化水，塔頂物不需要冷凍液冷卻，因此，可大大降低萃取過程的 綜合能耗。

附圖說明