[發明專利]取代的氨基蒽醌的制備

無效

• 申請號: 200710194781.2
• 申請日: 2007-12-06
• 公開（公告）號: CN101195581A
• 公開（公告）日: 2008-06-11
• 發明（設計）人: 霍斯特·貝爾納特
• 申請（專利權）人: 朗盛德國有限責任公司
• 主分類號: C07C225/36
• 分類號: C07C225/36;C07C221/00;D06P1/20;D06P1/24
• 代理公司: 北京康信知識產權代理有限責任公司
• 代理人: 章社杲;李丙林

本發明涉及一種在有二氫-1，4-二羥基蒽醌和硼酸酯(boricester)存在時通過1，4-二羥基蒽醌與胺的反應來制備取代的氨基蒽醌的方法。

取代的氨基蒽醌如N-取代的1-氨基-4-羥基蒽醌和N，N’-二取代的1，4-二氨基蒽醌以及它們的制備是已知的，例如按照EP-A-751118通過使用羥基羧酸，按照EP-A-1288192通過使用NMP作為溶劑，或按照EP-A-1364993，其使用偶極非質子溶劑。它們可以例如用作塑料和合成纖維的染料以及還用作制備羊毛(用)染料的母體(前體，precursor)。至今，它們是在有或沒有縮合助劑存在時，通過使混合有2，3-二氫-1，4-二羥基蒽醌(無色醌茜)的1，4-二羥基蒽醌(醌茜)與胺進行反應來制備。上述縮合助劑的實例是鹽酸(DE-A?2?342?469)、冰醋酸(US-A?4?083?683)或羥基羧酸(EP-A-751118)。硼酸經常用作催化劑(DE-P?631?518，Zh.Obshch.Khim.25(1955)617(英文翻譯第589頁))。但即使使用這些助劑，反應時間和產率也不是非常好。特別是，發泡是緩慢反應的一個原因。同樣會形成副產物，其中一些副產物不溶于反應介質，因此最后在分離出的主產物中并在使用中產生問題。其它副產物對色調具有有害影響，因此導致無光染色(dull?dyeing)。

Zh.Organich.Khim.22(1986)611(英文翻譯第547頁)披露了羥基蒽醌和氨基蒽醌與三氟化硼和三乙酸硼酸酯的復合物(絡合物，complex)。它們可用來將氨基基團氧化引入到蒽醌中先前未取代的位置上。

現已發現用于制備取代的氨基蒽醌的方法，出人意料地，該方法的特征在于，在有二氫-1，4-二羥基蒽醌和硼酸酯存在時，1，4-二羥基蒽醌與胺反應。

本發明的方法優選用于制備N-取代的1-氨基-4-羥基蒽醌和N，N，-二取代的1，4-二氨基蒽醌。

N-取代的1-氨基-4-羥基蒽醌優選為具有以下化學式(II)的那些N-取代的1-氨基-4-羥基蒽醌

其中

R¹¹代表C₁-C₁₂烷基，該烷基可以是C₁-C₁₈烷氧基、鹵素或氰基取代的、環戊基、環己基或具有化學式(IV)的基團

其中

R¹至R⁵獨立地代表氫、C₁-C₁₂烷基、鹵素、C₁-C₄烷氧基、C₆-C₁₀芳氧基或C₁-C₄烷?；被约?/p>

R²可以另外代表SO₂NH-R⁶，其中R⁶代表可任選取代的C₆-C₁₀芳基或C₁-C₄烷基并且可能的取代基是C₁-C₄烷基、羥基、鹵素、C₁-C₄烷氧基或C₆-C₁₀芳氧基。

N，N′-二取代的1，4-二氨基蒽醌優選為具有化學式(III)的那些N，N′-二取代的1，4-二氨基蒽醌

其中

R¹¹和R¹²獨立地代表C₁-C₁₂烷基，該烷基可以是C₁-C₁₈烷氧基，鹵素或氰基取代的，環戊基，環己基或具有化學式(IV)的基團

其中

R¹至R⁵獨立地代表氫、C₁-C₁₂烷基、鹵素、C₁-C₄烷氧基、C₆-C₁₀芳氧基或C₁-C₄烷酰基氨基以及