[發(fā)明專利]含有N－雜環(huán)卡賓配體的釕的亞烷基絡合物及其在烯烴復分解反應中作為高活性高選擇性催化劑的用途

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200710194494.1
• 申請日: 2007-09-30
• 公開（公告）號: CN101205242A
• 公開（公告）日: 2008-06-25
• 發(fā)明（設計）人: W·A·赫爾曼;W·沙滕曼;T·維斯克安姆普
• 申請（專利權）人: 埃沃尼克德古薩有限責任公司
• 主分類號: C07F15/00
• 分類號: C07F15/00;B01J31/12
• 代理公司: 永新專利商標代理有限公司
• 代理人: 于輝

技術領域

本發(fā)明涉及一種含有N-雜環(huán)卡賓配體的釕的亞烷基絡合物，以及一種制備方法，其中通過使用至少一種所述亞烷基絡合物作為催化劑的烯烴復分解反應，從具有兩個或更多碳原子的非環(huán)烯烴或/和具有四個或更多碳原子的環(huán)烯烴制備烯烴。

背景技術

由過渡金屬催化的C-C偶聯(lián)反應是有機合成化學中最重要的反應類型之一。其中，烯烴的復分解作出了重要的貢獻，這是因為該反應能夠合成出沒有副產(chǎn)物的烯烴。烯烴復分解反應不僅在制備、有機合成領域(RCM、乙醇分解、非環(huán)鏈烯烴復分解反應)，而且在高分子化學(ROMP、ADMET、炔聚合反應)領域也都具有很高的運用潛力。從二十世紀五十年代發(fā)現(xiàn)烯烴復分解反應起，已經(jīng)實現(xiàn)了許多工業(yè)方法。然而，由于發(fā)現(xiàn)了新的催化劑，烯烴復分解反應最近才發(fā)展為廣泛適用的合成方法(J.C.Mol?in：B.Cornils，W.A.Herrmann：Applied?Homogeneous?Catalysis?with?Organometallic?Compounds，VCH，Weinheim，1996，p.318-332；M.Schuster，S.Blechert，Angew.Chem.1997，109，2124-2144；Angew.Chem.Int.Ed.Engl.1997，36，2036-2056)。

大量的基礎研究對于了解這種在烯烴之間發(fā)生亞烷基單元交換的過渡金屬催化的反應作出了重大貢獻。普遍接受的機理涉及作為活性物質(zhì)的金屬-亞烷基絡合物。這些金屬-亞烷基絡合物與烯烴反應形成金屬環(huán)丁烷(metallacyclobutane)中間體，該中間體經(jīng)裂環(huán)作用再一次形成烯烴和亞烷基絡合物。復分解活性的亞烷基和金屬環(huán)丁烷絡合物的分離支持了這些機理假設。

特別是，在鉬和鎢的配位化學方面可以得到大量的實例。尤其是，Schrock的論文給出了定義明確的亞烷基絡合物，其反應性是可控的(J.S.Murdzek，R.R.Schrock，Organometallics?1987，6，1373-1374)。在這些絡合物中引入手性配體區(qū)域(sphere)使合成具有高立構規(guī)正度的聚合物成為可能(K.M.Totland，T.J.Boyd，G.C.Lavoie，W.M.Davis，R.R.Schrock，Macromolecules?1996，29，6114-6125)。相同構型的手性絡合物也已成功地用于閉環(huán)復分解反應(O.Fujimura，F(xiàn).J.d.L.Mata，R.H.Grubbs，Organometallics?1996，15，1865-1871)。然而，對于官能團、空氣和水的高靈敏性是一個缺點。

最近，含膦的釕絡合物已經(jīng)被證實(R.H.Grubbs，S.T.Nguyen，L.K.Johnson，M.A.Hillmyer，G.C.Fu，WO?96/04289，1994；P.Schwab，M.B.France，J.W.Ziller，R.H.Grubbs，Angew.Chem.，1995，107，2179-2181；Angew.Chem.Int.Ed.Engl.1995，34，2039-2041)。由于后過渡金屬的富電子“軟”特性(“soft”character)，這些絡合物對于硬官能團(hard?functional?group)具有高耐性(tolerance)。例如，通過這些絡合物在天然產(chǎn)物化學(二烯的RCM)中的使用已經(jīng)證明了這一點。(Z.Yang，Y.He，D.Vourloumis，H.Vallberg，K.C.Nicolaou，Angew.Chem.1997，109，170-172；Angew.Chem.，Int.Ed.Engl.1997，36；166-168；D.Meng，P.Bertinato，A.Balog，D.S.Su，T.Kamenecka，E.J.Sorensen，S.J.Danishefsky，J.Am.Chem.Soc.1997，119，2733-2734；D.Schinzer，A.Limberg，A.Bauer，O.M.Bhm，M.Cordes，Angew.Chem.1997，109，543-544；Angew.Chem.，Int.Ed.Engl.1997，36，523-524；A.Fürstner，K.Langemann，J.Am.Chem.Soc.1997，119，9130-9136)。