[發(fā)明專利]一種加氫催化劑浸漬液組合物及加氫催化劑的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200710179765.6
• 申請(qǐng)日: 2007-12-18
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN101462078A
• 公開(kāi)（公告）日: 2009-06-24
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 董松濤;辛靖;聶紅;石亞華;李大東
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類號(hào): B01J37/02
• 分類號(hào): B01J37/02;C09K13/00;C10G47/02
• 代理公司: 北京潤(rùn)平知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司
• 代理人: 劉國(guó)平;顧映芬

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明是關(guān)于一種加氫催化劑浸漬液組合物及加氫催化劑的制備方法。

背景技術(shù)

近年來(lái)，世界范圍內(nèi)原油重質(zhì)和劣質(zhì)化傾向日益明顯，與此同時(shí)，對(duì)優(yōu)質(zhì)汽油、煤油和柴油的需求量卻不斷增加，這促使以重質(zhì)烴油為原料生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)汽油、煤油和柴油為目的的加氫裂化技術(shù)得到迅速發(fā)展，而加氫精制和加氫裂化催化劑是加氫裂化技術(shù)發(fā)展的最為重要和關(guān)鍵的因素之一。

加氫裂化催化劑是一種雙功能催化劑，它同時(shí)具有裂解活性和加氫活性，即同時(shí)含有酸性組分和加氫活性組分，其酸性主要由構(gòu)成載體的耐熱無(wú)機(jī)氧化物和/或各種沸石提供；加氫活性組分一般選自元素周期表中VIB族和VIII族的金屬、金屬氧化物和/或金屬硫化物。為達(dá)到對(duì)加氫裂解產(chǎn)物的不同要求，需要對(duì)催化劑中的酸性組分和加氫活性組分進(jìn)行適應(yīng)性調(diào)變。

硅鋁材料是常用的酸性組分，按照結(jié)晶程度可以分為分子篩和無(wú)定形硅鋁兩類。分子篩用于需要較多酸中心、高反應(yīng)活性的催化劑。與分子篩相比，無(wú)定形硅鋁制備方法簡(jiǎn)單、成本低、有更大的孔徑、更大的硅鋁比調(diào)整范圍和更低的酸密度，特別適合處理大分子原料，如重油和渣油等；常用于需要較低酸密度的催化劑，如高中間餾分油選擇性的加氫裂化催化劑和加氫異構(gòu)催化劑。無(wú)定形硅鋁是很多工業(yè)無(wú)定形催化劑的酸性載體，也是許多分子篩型催化劑的重要組成部分，但是無(wú)定形硅鋁材料存在的普遍缺點(diǎn)是裂化活性較低。

對(duì)于加氫裂化催化劑而言，催化劑性能的提高，一方面要求加氫性能進(jìn)一步提高；另一方面要求合適的酸性組分，以使裂化或異構(gòu)性能能夠與目的產(chǎn)物相匹配。通過(guò)選擇不同的分子篩或者介孔材料甚至固體超強(qiáng)酸，可以在較大的范圍內(nèi)對(duì)酸性組分的性質(zhì)進(jìn)行調(diào)整，從而優(yōu)化催化劑的酸性功能。然而通過(guò)選擇加氫組分來(lái)調(diào)整加氫性能的空間有限，雖然貴金屬可以作為加氫組分，但是一般不能加工含硫原料，因此工業(yè)加氫裂化催化劑的加氫組分一般選擇非貴金屬作為加氫組分，然而非貴金屬的加氫活性比貴金屬低，往往無(wú)法滿足要求。因此，如何提高催化劑的加氫性能成為部分加氫裂化催化劑需要解決的問(wèn)題。

采用非貴金屬組分作為加氫組分，加氫組分的微觀性質(zhì)對(duì)催化劑性能的影響很大，國(guó)內(nèi)外催化劑制備方面的專利很多。通過(guò)選擇不同的金屬組分，能夠改善催化劑的加氫性能，比如金屬組分選擇Ni-W組分，其加氫活性可以高于Ni-Mo和Co-Mo型催化劑(接觸催化，工業(yè)催化劑原理制備及其應(yīng)用，J.F.勒巴日等著，李宣文，黃志淵譯，石油工業(yè)出版社，北京，1984，p207)。

實(shí)際上僅僅改變金屬組分，催化劑加氫性能提高的幅度仍然不夠。因?yàn)榇呋瘎┑奈⒂^形貌未達(dá)到最優(yōu)化。優(yōu)化的加氫組分應(yīng)該在幾何因素和電子因素上均達(dá)到最佳。電子因素的優(yōu)化通過(guò)選擇不通的助劑和載體能得到不同程度的優(yōu)化，幾何因素的優(yōu)化難度比較大。控制幾何形貌的關(guān)鍵在催化劑制備過(guò)程中，其中催化劑浸漬過(guò)程尤為重要，常用的方法是在浸漬液中添加浸漬助劑。

CN?1249327A公開(kāi)了一種加氫催化劑所用浸漬溶液的制備方法，該方法為先用氨水溶解含有第VIB族金屬或第VIII族金屬的鹽，或者二者的混合物，使之完全溶解后，加入檸檬酸以使溶液穩(wěn)定。

CN?1325942A提出了一種催化劑的制備方法，該專利提出了一種金屬浸漬液，在含有活性金屬的基礎(chǔ)上，添加有機(jī)羧酸、多元醇和助劑B，據(jù)稱該法適用于加氫脫氮。所述有機(jī)羧酸包括氨基三乙酸、乙二胺四乙酸、檸檬酸、酒石酸，所述多元醇包括甘露醇、乙二醇和丙三醇。所述有機(jī)羧酸的含量為5-30重量％、所述多元醇的含量為1-10重量％、所述助劑B的含量以氧化硼計(jì)為0.5-10重量％。

CN?1362467A提供了一種作為催化劑浸漬液的多組分溶液，該溶液含有0.01-0.5克/毫升VIB金屬氧化物、0.001-0.2克/毫升VIII族金屬氧化物、0.005-0.1克/毫升過(guò)氧化氫，pH值為8-13。

以上專利申請(qǐng)文件提出了浸漬液的制備方法，有利于提高浸漬液的穩(wěn)定性，催化性能也有所提高，但是并非有針對(duì)性的提高催化劑的加氫性能。實(shí)際上加氫催化劑一般采用氧化鋁或氧化硅作載體，氧化硅和氧化鋁在溶液中的吸附性質(zhì)不同，最重要的是鎢酸鹽和鉬酸鹽在載體表面的吸附行為也各不相同，如果對(duì)不同金屬采用相同的處理方式，顯然是無(wú)法得到最優(yōu)化的結(jié)果。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有催化劑在用于烴加氫反應(yīng)時(shí)加氫活性偏低的缺點(diǎn)，提供一種在用于烴加氫反應(yīng)時(shí)加氫活性高的加氫催化劑浸漬液組合物及加氫催化劑的制備方法。