[發明專利]一種具有脫氫活性的催化裂化催化劑

有效

• 申請號: 200710179420.0
• 申請日: 2007-12-13
• 公開（公告）號: CN101455979A
• 公開（公告）日: 2009-06-17
• 發明（設計）人: 劉憲龍;許友好;楊軼男;程從禮;劉守軍;唐津蓮
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J29/80
• 分類號: B01J29/80;B01J29/40;C07C5/333;C07C11/00
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 王景朝;龐立志

技術領域

本發明屬于一種對小分子烷烴具有脫氫作用的催化裂化催化劑及其制備方法。?

背景技術

在催化裂化工藝過程中會生成數量可觀的小分子烷烴，這些小分子烷烴，如果不加處理，只能作為燃料，附加值很低，而相應的烯烴由于可以作為重要的化工原料而具有較高的附加值。為此，研究人員對小分子烷烴脫氫制取小分子烯烴催化劑進行了大量的研究。?

較重要的一類烷烴脫氫催化劑是包含有鉑族金屬元素為主活性組分、添加各種類型助劑，利用先進的技術制成的高性能的催化劑。如USP4,353,815為Pt-RE-Mn/Al₂O₃，催化劑用于異丁烷脫氫；USP4,420,649為Pt-Ru-RE/Al₂O₃催化劑用于異丁烷脫氫；EP98622A2為Pt-Sn-Cs/Al₂O₃催化劑用于異丁烷脫氫；USP4,914,075為Pt-Sn-Cs/Al₂O₃，催化劑用于丙烷脫氫；EP562906A1為Pt-Sn-K/Al₂O₃催化劑，移動床反應器用于異丁烷脫氫(C2～C20)。USP4,506,032為Pt-Sn-K-Cl/Al₂O₃催化劑，含Sn氧化鋁擔體用H₂PtCl₆水溶液浸潰，經干燥、脫氯、焙燒，然后浸KNO₃，干燥、焙燒，并在525℃時用空氣經水浴將一定濃度的HCl溶液通過催化劑，焙燒后使催化劑含有一定量的Cl元素，制得的催化劑用于乙烷和異丁烷脫氫。USP4,595,673為Pt-Sn-K-Li-Cl/Al₂O₃催化劑，含Sn氧化鋁擔體用H₂PtCl₆和LiNO₃共浸，經干燥、焙燒后用KNO₃溶液浸漬，再進行干燥和焙燒制得，該催化劑用于長鏈烷烴脫氫。CN1155451A制備了一種用于低碳烷烴脫氫反應用擔載型金屬催化劑，催化劑組分按第ⅣA族金屬元素，鉑族過渡金屬元素，堿金屬元素，鹵族元素和硫元素的順序分別浸漬到Al₂O₃，SiO₂，尖晶石或分子篩載體上；在制備過程中第ⅣA族金屬元素和鉑族金屬元素浸漬擔載在載體上后，需用水蒸汽進行處理，該催化劑用于C2～C5烷烴脫氫反應。?

上述這些低碳烷烴脫氫催化劑都僅具有單一脫氫功能，不能用于煉油過程的催化裂化工藝。?

發明內容

本發明的目的是在現有技術的基礎上提供一種具有脫氫活性的催化裂化催化劑，該催化劑將在不影響產品分布的條件下，通過對小分子烷烴進行脫氫反應來生產小分子烯烴。?

本發明提供的催化劑的組成(各組分比例均為占催化劑重量的百分比)如下：?

10～40重的Y型沸石，?

5～30重％的改性中孔沸石，?

5～75重％的載體，?

5～30重％的粘結劑，?

其中所述Y型沸石選自Y、HY、REHY、REY和USY中的一種或幾種，所述中孔沸石的改性金屬選自鎳、鈀、鉑、鈷、鐵、鉻、鉬、鎢、釩中的一種或幾種，所述改性金屬占改性中孔沸石重量的5～30重％。?

其中所述中孔沸石選自ZSM系列沸石和/或ZRP沸石。有關ZRP更為詳盡的描述參見US5,232,675，ZSM系列沸石選自ZSM-5、ZSM-11、ZSM-12、ZSM-23、ZSM-35、ZSM-38、ZSM-48和其它類似結構的沸石之中的一種或一種以上的混合物，有關ZSM-5更為詳盡的描述參見US3,702,886。中孔沸石的改性金屬選自鎳、鈀、鉑、鈷、鐵、鉻、鉬、鎢、釩中的一種或幾種，改性金屬占改性中孔沸石重量的5～30重％，而且這些金屬全部位于中孔沸石的孔道中。?

所述載體選自高嶺土和/或多水高嶺土。?

所述粘接劑選自二氧化硅(SiO₂)和/或三氧化二鋁(Al₂O₃)。?