[發明專利]1,4－雙(2,4－二硝基苯氧基)苯的制備方法

無效

• 申請號: 200710173122.0
• 申請日: 2007-12-26
• 公開（公告）號: CN101219956A
• 公開（公告）日: 2008-07-16
• 發明（設計）人: 虞鑫海
• 申請（專利權）人: 東華大學
• 主分類號: C07C205/38
• 分類號: C07C205/38;C07C201/12
• 代理公司: 上海泰能知識產權代理事務所
• 代理人: 黃志達;謝文凱

技術領域

本發明屬于芳香族有機化合物的制備領域，特別是涉及一種1，4-雙(2，4-二硝基苯氧基)苯的制備方法。

背景技術

芳香族聚酰亞胺具有優異的熱穩定性、化學穩定性、耐核輻射性、優良的力學性能、電氣性能和耐有機溶劑性，在航天航空、電子微電子、電氣等領域得到了廣泛應用。由于它的這些耐高溫、高強度、抗腐蝕、絕緣性好、成膜工藝簡單等特性，因而是一種優良的功能材料，可以滿足LCD(液晶顯示器)的性能要求。

1，4-雙(2，4-二硝基苯氧基)苯是合成高枝化芳香族聚酰亞胺單體的重要原料之一，即芳香族多元伯胺的重要原料。芳香族多元伯胺可以用于制備高枝化的聚酰亞胺體系，可制得耐溫等級更高、綜合性能更佳的聚酰亞胺新材料。

但1，4-雙(2，4-二硝基苯氧基)苯的制備方法，目前尚未有公開的專利或文獻報道。

發明內容

本發明的目的是提供一種1，4-雙(2，4-二硝基苯氧基)苯的制備方法，該方法工藝簡單、成本低、環境友好、純度和收率高，適用于工業生產。

本發明的化學反應方程式如下：

14BDNPOB

其中，X為鹵素原子，即氟(F)、氯(Cl)、溴(Br)、碘(I)。

本發明的1，4-雙(2，4-二硝基苯氧基)苯的制備方法，包括下列步驟：

(1)摩爾比為1.0∶2.0～2.2的對苯二酚和2，4-二硝基鹵代苯，在成鹽劑、有機溶劑體系中，加熱回流分水反應6～18小時；

(2)濃縮反應液，冷卻反應物體系，加水，析出固體產物，過濾，洗滌，干燥，得到黃褐色的1，4-雙(2，4-二硝基苯氧基)苯晶體。

所述的2，4-二硝基鹵代苯選自2，4-二硝基氟代苯、2，4-二硝基氯代苯、2，4-二硝基溴代苯、2，4-二硝基碘代苯中的一種或幾種混合物。

所述的成鹽劑選自碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鋰、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸氫鈣、碳酸氫鎂、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣中的一種或幾種混合物。

所述的成鹽劑與對苯二酚的摩爾數之比為0.10～8.00∶1.00。

所述的有機溶劑是非水溶性有機溶劑和強極性非質子有機溶劑，體積比為1∶0.05～10，有機溶劑與對苯二酚的體積重量比為5毫升～80毫升∶1克。

所述的非水溶性有機溶劑選自苯、甲苯、二甲苯、一氯代苯、二氯代苯、三氯代苯、乙苯、二乙苯、一氯代甲苯、二氯代甲苯中的一種或幾種混合物。

所述的強極性非質子有機溶劑選自N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基亞砜中的一種或幾種混合物。

所述的加熱回流分水反應是溫度為80℃～200℃的反應。

本發明的有益效果：

(1)本發明是制備1，4-雙(2，4-二硝基苯氧基)苯的工業方法，且產品收率和純度都較高；

(2)操作簡單，反應過程在常壓下進行，不涉及也不產生腐蝕性物質，對設備無特殊要求，投資少；

(3)有機溶劑使用種類少，而且回收方便，可反復循環再用，三廢少，對環境友好；

(4)對苯二酚等反應原料來源方便，成本較低，便于進一步推廣應用。

附圖說明

圖1是1，4-雙(2，4-二硝基苯氧基)苯的分子結構；

圖2是1，4-雙(2，4-二硝基苯氧基)苯的DSC圖譜(差示掃描量熱計掃描圖譜)。

具體實施方式

下面結合具體實施例，進一步闡述本發明。應理解，這些實施例僅用于說明本發明而不用于限制本發明的范圍。此外應理解，在閱讀了本發明講授的內容之后，本領域技術人員可以對本發明作各種改動或修改，這些等價形式同樣落于本申請所附權利要求書所限定的范圍。

實施例1

將11.0克(0.10摩爾)對苯二酚、44.6克(0.22摩爾)2，4-二硝基氯代苯、110.4克(0.80摩爾)碳酸鉀、700毫升N，N-二甲基甲酰胺和180毫升甲苯放入反應釜中，攪拌，加熱回流分水反應18小時后，濃縮反應液，回收溶劑以循環使用，冷卻反應物體系，加水，析出固體產物，洗滌，干燥，得到42.7克黃褐色的1，4-雙(2，4-二硝基苯氧基)苯晶體產物，純度為99.8％，熔點為245℃，根據實際獲得1，4-雙(2，4-二硝基苯氧基)苯的量和理論量(44.2克)，計算得到1，4-雙(2，4-二硝基苯氧基)苯的收率為96.6％。

實施例2