[發明專利]一種高性能脂溶性抗氧化劑脂溶性茶多酚及其制備方法

無效

• 申請號: 200710173068.X
• 申請日: 2007-12-26
• 公開（公告）號: CN101255151A
• 公開（公告）日: 2008-09-03
• 發明（設計）人: 邵衛樑;杭曉敏;張蔚;胡天喜;丁偉奇;盧聰聰
• 申請（專利權）人: 上海交大昂立股份有限公司;上海諾德生物實業有限公司
• 主分類號: C07D311/62
• 分類號: C07D311/62;C07H17/00;C11B5/00;C09K15/08
• 代理公司: 上海新天專利代理有限公司
• 代理人: 鄔震中

技術領域

本發明涉及一種脂溶性的高性能抗氧化劑脂溶性茶多酚及其制備方法。更準確地說，本發明涉及一種脂溶性抗氧化劑能溶于油脂及有機溶劑，而不溶于水；能抗氧自由基及抗脂質過氧化。本發明的制備方法采用氧?；凹兓瘲l件，使本發明產品具有較高的明顯優于現有技術同類產品的抗脂質過氧化性能。

背景技術

目前常用的脂溶性抗氧化劑主要有：BHA(丁基羥基茴香醚)、BHT(二丁基羥基甲苯)、PG(沒食子酸丙酯)及TBHQ(叔丁基對苯二酚)、維生素E，V_C棕櫚酸脂、迷迭香提取物等。其中BHA、BHT、PG、TBHQ都為化學合成抗氧化劑，且以TBHQ抗氧化效果最好，化學合成抗氧化劑具有一定毒性。在天然抗氧化劑中以迷迭香提取物效果較好。有資料報道，在日本，TBHQ已不允許應用于在油脂類抗氧化劑中，而都用迷迭香提取物。但迷迭香提取物和維生索E價格昂貴，在國內不易推廣使用。因此現有的抗氧化劑已不能完全滿足我國日益增長的油脂、食品工業發展的需要。

茶多酚作為一種天然保健食品已普遍被人們認識，由于其特異的抗氧化和抗脂質過氧化性能而具有的許多藥理功能也有越來越多的報道，但由于茶多酚具多酚羥基，是極性較大的物質，易溶于水，難溶于油中，而限制了其在油脂類產品中的應用和發揮更好的人體生理活性作用。

為了增加茶多酚在油脂中的溶解度，有研究者用羧酸脂酶酯化茶多酚，再用ODS層析柱和聚酰胺層析柱分離得到3-酰化(-)-表兒茶素(EC)或(-)-表沒食子兒茶素(EGC)[EP?0?618?203?A1]。但該方法除了需要純化的羧酸脂酶外，還必須采用純化的兒茶素單體，兩者的制備成本都很高，很難有實際使用價值。

此外報道較多的是用化學試劑對兒茶素進行氧?；磻?，較多研究集中在以長碳鏈脂肪酸酰化，制備脂溶性茶多酚(LTP)。這類產品是(-)-表兒茶素(EC)、(-)-表沒食子兒茶素(EGC)、(-)-表兒茶素沒食子酸酯(ECG)、以及(-)-表沒食子兒茶素沒食子酸酯(EGCG)的混合物的氧?；a物[食品科技No.7.2005.53～56]。

按這類氧?；磻某Ｒ幒铣杉夹g，常用的?；瘎┯恤人帷⒋佐?、酰氯，其酰化能力由強至弱依次為酰氯＞醋酐＞羧酸。

其中羧酸只能脂化低級醇類，對叔醇、酚羥基等化合物的酰化反應，由于其反應平衡常數很低，用羧酸不能進行這類反應；醋酐雖能與酚羥基反應，但反應所需溫度較高(茶多酚易在長期高溫被氧化)，反應付產物較多，且需以吡啶作為催化劑(吡啶有異味，要增加勞動保護)；酰氯反應活性最強，可用于難以?；拇?空間位阻較大或α碳原子上有吸電子基團)和酚羥基類化合物，且是一個不可逆反應(前兩種酰化劑都是可逆反應)，因其其他反應產物是氣體。

而制備酰氯通常通過羧基的氯置換反應。由于酰氯的氯原子活性很大，因此制備酰氯時，應采用活性更大的無機酸酰氯為?；瘎┲苽湓噭??？捎糜邗；瘎┲苽涞脑噭┯校何迓然?、三氯化磷、氧氯化磷、亞硫酰氯(氯化亞砜)。反應活性有強至弱依次為：五氯化磷＞三氯化磷＞亞硫酰氯(氯化亞砜)＞氧氯化磷。

其中，五氯化磷，與羧基化合物反應后產生酰氯和三氯化磷，反應產物酰氯必須與三氯化磷沸點有較大差距，使三氯化磷蒸出。但反應物中不能含有其他、酮、醛、環氧基，否則也會發生氯置換反應。

三氯化磷，活性較五氯化磷小，一般可用于脂肪酸的?；?，但其揮發性大，毒性很大，有強烈的刺激性，且其未反應殘留物可能影響下步酯化反應(會與雙鍵進行鹵素加成反應)。

氧氯化磷，作用較弱，但易于羧酸鹽反應產生相應酰氯，其反應產率較低，且羧酸鹽價格較羧酸貴。

氯化亞砜，其反應活性較五氯化磷和三氯化磷都低，但與雙鍵，環氧、酯基都不會發生反應，反應副產物少，產物得率也較高，但必須控制反應溫度、反應時間和反應物比例，以及反應過程需加催化劑，以降低反應活化能。

因茶多酚中兒茶素類物質含有雙鍵，因此兒茶素類氧酰化反應只能用氯化亞砜作為制備酰化劑的試劑。