[發(fā)明專利]耐高溫環(huán)氧乙烯基酯樹脂的合成工藝

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200710171774.0
• 申請日: 2007-12-05
• 公開（公告）號: CN101450983A
• 公開（公告）日: 2009-06-10
• 發(fā)明（設計）人: 茆凌峰;劉坐鎮(zhèn);姚星;楊萌
• 申請（專利權）人: 華東理工大學華昌聚合物有限公司
• 主分類號: C08F283/10
• 分類號: C08F283/10
• 代理公司: 上海申匯專利代理有限公司
• 代理人: 俞宗耀

技術領域

本發(fā)明涉及一種耐高溫環(huán)氧乙烯基酯樹脂的合成工藝，尤其涉及一種濕法煙氣脫硫玻璃鱗片膠泥高溫段(100℃～200℃)用環(huán)氧乙烯基酯樹脂的合成工藝。

背景技術

濕法煙氣脫硫玻璃鱗片膠泥高溫段是指原煙氣換熱器出口煙道至吸收塔入口煙道，該區(qū)煙氣溫度100℃～200℃(含事故溫度)，普通的環(huán)氧乙烯基酯樹脂的熱變形溫度在100℃左右，對于100℃以上的腐蝕環(huán)境，不僅耐腐蝕能力有限，而且樹脂材料的強度大幅下降，明顯不適用。普通樹脂材料會因為高溫失強，致使剛性不足，因結構震顫引發(fā)襯層龜裂脫粘失效，或被高溫煙氣引發(fā)的內襯層燒蝕腐蝕。

濕法煙氣脫硫裝置處理煙氣量大、脫硫率高、運行周期長、運營成本適中，已成為國內外火電廠煙氣脫硫的主導裝置。但該裝置腐蝕環(huán)境苛刻、防腐蝕工程量大、裝置腐蝕維修困難。

環(huán)氧乙烯基酯樹脂的分子二端含有乙烯基酯基團，中間骨架為環(huán)氧樹脂，它們是由不飽和有機一元羧酸和環(huán)氧樹脂進行開環(huán)酯化反應得到。環(huán)氧乙烯基酯樹脂由于兼具環(huán)氧樹脂的優(yōu)良耐腐蝕性能和力學性能，又具不飽和聚酯樹脂加工成型方便的工藝性能，目前已成為耐腐蝕玻璃鋼制品的主要基體材料，應用面很廣，遍及化工、冶金、建筑等國民經(jīng)濟各部門的防腐蝕領域。但尚未見環(huán)氧乙烯基酯樹脂用于濕法煙氣脫硫高溫段用玻璃鱗片膠泥的報道。

為解決我國大型火電廠煙氣脫硫裝置的防腐蝕問題，開發(fā)一種在高溫下既有強耐腐蝕性，又有良好力學性能的環(huán)氧乙烯基酯樹脂有其應用上的迫切性。

發(fā)明內容

本發(fā)明的目的是提供一種具有熱變形溫度高、耐酸堿腐蝕性能好、適于濕法煙氣脫硫玻璃鱗片膠泥高溫段用環(huán)氧乙烯基酯樹脂。

為實現(xiàn)上述目的，采用的技術方案是：由多官能團環(huán)氧樹脂與有機一元不飽和羧酸在120～160℃有催化劑和阻聚劑存在下反應，再被可交聯(lián)單體稀釋合成一種濕法煙氣脫硫玻璃鱗片膠泥高溫段用環(huán)氧乙烯基酯樹脂。具體步驟為：

(1)配料以質量百分比配方配料備用：

A、多官能團環(huán)氧樹脂???????????40％～55％

B、有機一元不飽和羧酸?????????15％～25％

C、催化劑?????????????????????0.05％～0.25％

D、阻聚劑?????????????????????0.01％～0.05％

E、可交聯(lián)單體?????????????????30～40％

其中多官能團環(huán)氧樹脂是指線性苯酚甲醛環(huán)氧樹脂、鄰甲酚甲醛環(huán)氧樹脂、間苯二酚甲醛環(huán)氧樹脂、四(對羥基苯基)乙烷四縮水甘油醚環(huán)氧樹脂、三酚基甲烷三縮水甘油醚環(huán)氧樹脂、均苯三酚三縮水甘油醚環(huán)氧樹脂、雙酚A酚醛型環(huán)氧樹脂、萘環(huán)酚醛型環(huán)氧樹脂、二苯甲酮型環(huán)氧樹脂、四苯乙烯四縮水甘油醚環(huán)氧樹脂、二氨基二苯甲烷四縮水甘油胺環(huán)氧樹脂、二異丙叉苯撐型四縮水甘油胺環(huán)氧樹脂、四甲基異丙叉苯撐型四縮水甘油胺環(huán)氧樹脂；有機一元不飽和羧酸是指甲基丙烯酸、丙烯酸、丁烯酸、10-十一碳烯酸、油酸或苯基丙烯-(2)-酸；催化劑為芐基二甲胺、芐基三甲基氯化銨或芐基三乙基氯化銨；阻聚劑為對苯酚、甲基對苯酚、叔丁基對苯二酚、叔丁基鄰苯二酚、對苯醌或環(huán)烷酸銅溶液(濃度為8％)；可交聯(lián)單體為苯乙烯、二乙烯基苯、乙烯基甲苯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、氯苯乙烯、特丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、雙環(huán)戊二烯丙烯酸酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、三聚氰酸三烯丙酯。

(2)開環(huán)酯化反應反應器中投入物料A、B、C和D，通入氮氣的情況下攪拌，逐漸升溫至120～160℃，保持溫度，直到測得酸值小于30mgKOH/g；

(3)稀釋降溫至110℃以下加入物料D、E，充分攪拌；

(4)過濾冷卻至室溫，過濾即得淺黃色粘性液體。

本發(fā)明制得的濕法煙氣脫硫玻璃鱗片膠泥高溫段用環(huán)氧乙烯基酯樹脂與現(xiàn)有技術相比具有以下優(yōu)點：

本發(fā)明的環(huán)氧乙烯基樹脂是耐溫等級較高的一個品種，它具有熱變形溫度高、耐酸堿性能好的優(yōu)點。由于其交聯(lián)密度高，溶劑難以滲入，因此這類樹脂的耐溶劑性也是相當不錯的。適用于存在溶劑、氧化性介質和高溫煙氣等特殊耐腐蝕性環(huán)境，用它制造的玻璃鋼在高溫條件下具有高的強度保留率。