[發明專利]室溫可固化的有機聚硅氧烷組合物

有效

• 申請號: 200710167620.4
• 申請日: 2007-05-24
• 公開（公告）號: CN101235203A
• 公開（公告）日: 2008-08-06
• 發明（設計）人: 巖崎功;木村恒雄
• 申請（專利權）人: 信越化學工業株式會社
• 主分類號: C08L83/14
• 分類號: C08L83/14;C08K5/54;C09K3/10;C08K3/26
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所
• 代理人: 任宗華

技術領域

本發明涉及一種在室溫固化形成橡膠彈性體的聚有機硅氧烷組合物，更具體地講，本發明涉及一種室溫可固化的聚有機硅氧烷組合物，其在用于巖石等之間的接合時產生減低的污染，并且其形成的固化產品對各種基體，特別是對涂層鋁基體具有改進的粘結性。

背景技術

室溫固化形成聚硅氧烷彈性體的組合物在技術領域中是已知的，并且這種組合物已經在工業中廣泛使用。室溫固化的機理包括通過氫化硅烷化實現固化，通過UV輻射實現固化，通過羥基與鍵合于硅原子的水解基團之間的縮合實現固化等。在上述機理中，通過縮合固化的聚有機硅氧烷組合物非常適于多種應用如建筑物密封劑，由于其能夠在室溫固化并實現粘結，而且其較少遇到氫化硅烷化固化中經常遇到的由雜質導致的固化抑制。

對于建筑物密封劑，固化的橡膠通常需要顯示出低彈性，所述低彈性對應于日本密封劑工業協會所定義的50％伸長(M50)時的低至中等模量。為了滿足這些要求，已經提出多種方法，示例性的這些方法包括無反應性基團的硅油的稀釋和添加各種增塑劑。這些方法在實現低模量方面發揮了一些作用，但是由于滲油長時間使用這些密封劑通常導致連接表面的著色以及多孔材料如天然巖石的著色，上述缺陷有待改進。

通過使用非反應性硅油或使用不包含硅油或增塑劑的組合物可以避免著色。然而，這種組合物涉及固化之后高模量以及與金屬和各種涂層不充分粘結的問題。為了生產一種不包含增塑劑的軟橡膠，已經嘗試通過結合使用具有擴鏈能力的二官能交聯劑與多官能交聯劑從而在固化過程中聚二有機硅氧烷鏈擴鏈和同時交聯降低固化后的交聯密度。典型的可商購的這種組合物包括稱作氨氧基型的使用具有N，N-二烷基氨氧基的硅氧烷作為交聯劑的組合物，和稱作酰胺型的使用具有N-烷基乙酰胺基的硅氧烷作為交聯劑的組合物。然而，這些組合物涉及組合物儲藏穩定性不足的問題以及由于存在具有活性氫的化合物如醇等而導致的固化抑制問題。

生產具有低交聯密度和優良儲藏穩定性并且不產生固化抑制的橡膠的方法在專利文獻1(JP-A?63-83167)中提出，其涉及使用在技術領域中已經廣泛使用的官能團。但是此方法使用具有擴鏈能力的RNHCH₂MeSi(OMe)₂，而這種化合物的經濟生產一直是相當困難，并且這種化合物與其它交聯劑平衡穩定的使用還比較困難。還提出使用一端為羥基另一端為三烷基甲硅烷氧基的聚二有機硅氧烷的方法(專利文獻2和3：JP-A?9-151?326和JP-A?2004-182942)。如果通過用堿或酸催化劑進行有機環聚硅氧烷的平衡聚合制備一端具有羥基的聚二有機硅氧烷，即通過技術領域中通常使用的方法制備，則生成副產物非反應性聚二有機硅氧烷。由于除去這種非反應性副產物聚二有機硅氧烷是不可能的，使用此組合物涉及著色問題，例如由于滲油而使天然巖石連接處著色。通過使用三甲基甲硅烷氧基鋰做為引發劑進行環狀硅氧烷三聚體開環聚合的方法；或者通過使用三甲基羥基硅烷作為引發劑在五配位硅化合物存在下進行聚合的方法可以減少這種非反應性聚二有機硅氧烷的生產。然而這些方法存在不經濟的缺陷，這是因為單體和催化劑都比較昂貴。

如上所述，目前還沒有這樣一種密封劑，其較少產生由于滲油而導致的表面如天然巖石表面著色，其可以固化成軟橡膠，這種軟橡膠具有對密封劑有利的低至中等模量、以及優良的粘結性和改進的儲藏穩定性。

發明內容

本發明的目的是解決上述現有技術的缺陷，并提供一種室溫可固化的聚有機硅氧烷組合物，其在固化前具有優良的儲藏穩定性，但是一經固化，就顯示對各種金屬和涂層的優良粘結性以及中等模量至低模量的較低的橡膠彈性，并且賦予固化制品減弱的著色，其中著色由與固化制品一起使用的多孔材料如天然巖石的滲油而產生。

為了達到這個目的，本發明的發明者進行了廣泛的研究并發現，混合下列通式(1)或(2)所示的聚二有機硅氧烷、通式(3)所示的三有機硅烷醇、和每分子具有至少三個可水解基團的有機硅烷和/或其部分水解產物和碳酸鈣，得到的組合物顯示對待粘接材料特別是表面經過氟樹脂或丙烯酸類樹脂等處理的鋁部件的優良粘結性、低彈性、固化后多孔材料如天然巖石更低的著色可能性、組合物儲藏期間改善的儲藏穩定性并且可以解決上述問題。基于上述發現完成了本發明。

因此，本發明提供一種組合物，包括：

(a)100重量份下列通式(1)或(2)所示的聚二有機硅氧烷：