[發(fā)明專利]含有馬來酰亞胺和/或乙烯基化合物的熱固性樹脂組合物

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200710161769.1
• 申請日: 1995-08-30
• 公開（公告）號: CN101209987A
• 公開（公告）日: 2008-07-02
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 斯蒂芬·M·德塞姆;丹尼斯·B·帕特森;小喬斯·J·奧蘇納
• 申請（專利權(quán)）人: 漢高公司
• 主分類號: C07D207/448
• 分類號: C07D207/448;C07D207/452;C08G73/10;C08G73/12
• 代理公司: 北京紀凱知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司
• 代理人: 趙蓉民;陸惠中

相關(guān)申請

本申請是1995年6月2日申請的，現(xiàn)在未結(jié)案的美國專利申請系列號08/460,495的部分后續(xù)申請，而后者又是1994年9月2日申請的，現(xiàn)在未結(jié)案的美國專利申請系列號08/300,721的部分后續(xù)申請，因此這兩篇文獻的全部內(nèi)容均引入本文作為參考。

發(fā)明領(lǐng)域

本發(fā)明涉及熱固性樹脂組合物和其用途。更具體地，本發(fā)明涉及含有馬來酰亞胺樹脂、乙烯基樹脂、或這兩者的熱固性樹脂組合物。

發(fā)明背景

在熱固性樹脂領(lǐng)域，雙馬來酰亞胺本身占有重要的位置。確實，幾種雙馬來酰亞胺是商業(yè)上可以得到的。雙馬來酰亞胺被用作制備具有各式各樣非常理想物理性質(zhì)的熱固聚合物的原料。根據(jù)特定的樹脂和配方，該樹脂可提供具有極好存儲穩(wěn)定性，耐熱性，以及良好粘接性，電性能和機械性能的固化產(chǎn)物。因此，雙馬來酰亞胺已經(jīng)被用來生產(chǎn)模塑制品，耐熱復合材料，高溫涂料和用來生產(chǎn)粘合接合劑(joint)。一般地，在特定的樹脂配方中，各種性質(zhì)之間有權(quán)衡。例如，在“急速”固化粘接(即，在≤200℃下2分鐘或更少時間內(nèi)固化)的配方中，最好是使用不需要加入稀釋劑的體系以便于處理。換言之，急速固化產(chǎn)品需要配方含有100％的活性材料。因此，為了易于處理，最好是制備在或約在室溫下是液體(即低粘度材料)的急速固化樹脂。

不幸的是，直到現(xiàn)在還沒證明有可能配制既快速固化，容易處理(即在或約在室溫下是液體)，又具有低水分吸收的雙馬來酰亞胺。因此，迫切需要提供顯示有非常理想的物理性質(zhì)的組合，包括快速固化和低水分吸收組合的固化樹脂的雙馬來酰亞胺樹脂組合物。

使用雙馬來酰亞胺樹脂用于上述這類應(yīng)用的一個特別的缺點是：在室溫下，這樣的材料以固體形態(tài)存在，這需要加入液體稀釋劑，以便使這樣的樹脂達到有用的和可加工的粘度。這一困難由雙馬來酰亞胺在有機溶劑中的溶解性差構(gòu)成。差的溶解性通常需要使用極性溶劑，例如N-甲基-2-吡咯烷酮或二甲基甲酰胺。然而，從環(huán)境污染的角度看，這些稀釋劑是不令人滿意的。因此，還迫切需要提供需要很少(如果有的話)非反應(yīng)性稀釋劑的雙馬來酰亞胺樹脂以便于處理。

一個解決需要稀釋劑問題的方法是使用反應(yīng)性液體稀釋劑。例如，簡單雙馬來酰亞胺與相對簡單的二乙烯基醚的共固化在本領(lǐng)域是已知的。使用所述稀釋劑的優(yōu)點在于這些材料能夠摻入到熱固性樹脂組合物中，因此不形成處理的問題。但是，合適的液體反應(yīng)性稀釋劑的范圍是很有限的。很多可以得到的稀釋劑受到其低沸點、和因此其高揮發(fā)性的限制；受到所述材料氣味的限制；受到所述材料的毒性和/或由其產(chǎn)生的對皮膚刺激性的限制；由所述材料使雙馬來酰亞胺溶解的能力差的限制；受所述材料高粘度的限制，這又限制了雙馬來酰亞胺的溶解度，還導致在配方中很少或沒有粘性；受到上述材料熱穩(wěn)定性差和/或水解穩(wěn)定性差的限制；受到所述材料與其它配方調(diào)節(jié)劑不相容的限制等等。具體地說，由于稀釋劑變成熱固性樹脂組合物的整體組分，它們必然會影響其性質(zhì)。結(jié)果迫切需要提供與反應(yīng)性試劑組合的雙馬來酰亞胺樹脂，該反應(yīng)性試劑沒有上述缺陷并且所產(chǎn)生的固化樹脂顯示出非常理想的物理性質(zhì)組合，包括快速固化和低水分吸收。

因此，存在著對雙馬來酰亞胺樹脂的明確需要，該雙馬來酰亞胺樹脂產(chǎn)生的固化樹脂顯示出非常理想的物理性質(zhì)的組合，包括快速固化和低水分吸收。還存在著對馬來酰亞胺的進一步需要，該馬來酰亞胺樹脂需要加入少量(如果有的話)非反應(yīng)性稀釋劑以便于處理。還存在對雙馬來酰亞胺樹脂與反應(yīng)性稀釋劑組合的需要，該反應(yīng)性稀釋劑不受已知反應(yīng)性樹脂的限制并且產(chǎn)生的固化樹脂顯示出非常理想的物理性質(zhì)，包括快速固化和低水分吸收。本發(fā)明滿足這些和其它的需要并提供其它相關(guān)的優(yōu)點。

發(fā)明概述

按照本發(fā)明，我們已經(jīng)開發(fā)了新的熱固性組合物，該組合物符合上述需要，即產(chǎn)生具有非常理想的物理性質(zhì)，包括快速固化和低吸水性的組合的固化樹脂，并且該組合物需要很少(如果有的話)的稀釋劑以提供便于處理的合適粘度的體系。在本發(fā)明的另一方面，我們開發(fā)了新的馬來酰亞胺化合物與反應(yīng)性溶劑的組合，這不再受已知的反應(yīng)性材料的限制并且產(chǎn)生具有非常理想的物理性質(zhì)，包括快速固化和低吸水性組合的固化樹脂。所得的固化樹脂在升高的溫度下是穩(wěn)定的，是非常柔韌的，其吸濕性低和粘合性良好。

發(fā)明詳述

按照本發(fā)明，提供了通式I、或其異構(gòu)體或前體的新馬來酰亞胺組合物，其中式I如下：

其中：

m＝1、2或3，

每個R各自獨立地選自氫或低級烷基，和

X是選自下面的一價或多價基團：