[發明專利]鹵代烷烴的選擇性脫鹵化氫方法

有效

• 申請號: 200710159615.9
• 申請日: 2007-10-29
• 公開（公告）號: CN101260021A
• 公開（公告）日: 2008-09-10
• 發明（設計）人: H·王;H·S·董
• 申請（專利權）人: 霍尼韋爾國際公司
• 主分類號: C07C17/25
• 分類號: C07C17/25;C07C21/18
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 段曉玲;段家榮

相關申請的交叉引用

本申請涉及和要求尚未決定的2003年10月27日申請的美國專利申請10/694,272的優先權益，其在此參考引入。

本申請也涉及和要求尚未決定的2003年7月25日申請的美國專利申請10/626,997的優先權益，其在此參考引入。

本申請還涉及和要求尚未決定的2005年4月29日申請的美國專利申請11/118,503的優先權益，其在此參考引入。

本申請還涉及和要求2005年11月3日申請的臨時申請60/733,355優先權益，其在此參考引入。

本申請還涉及和要求2006年1月7日申請的臨時申請60/763,086的優先權益，其在此參考引入。

同時也在此參考引入下列美國申請，它們同時申請并由Attorney?Docket標記為Nos.H0012514-4510；H0012509-4510；和H0013128-4511。

技術領域

本發明涉及某些鹵代烷烴選擇性脫鹵化氫以生產鹵代烯烴的方法。在某些方面，本發明涉及轉化C2-C6氫氯氟烷烴到C2-C6氟烯烴的方法。

背景技術

通過某些氫氯氟烴的催化脫氯化氫生產某些氫氟烯烴(HFO)是本領域公知的。例如，轉讓給本發明受讓人的共同未決美國專利出版物2005/0090698公開了包括下列反應的方法，其在此參考引入：

該出版物表明這些反應可以通過在有或沒有催化劑的情況下熱分解進行，至于催化劑的使用，該出版物表明適合的催化劑一般包括過渡金屬鹵化物和氧化物，尤其提到FeCl₂、FeCl₃、NiCl₂和CoCl₂。

在鹵代烯烴中，四氟丙烯(包括HFO-1234ze)公知用于很多應用中。例如，轉讓給本發明受讓人并在此參考引入的美國專利申請序列號10/694,273公開了HFO-1234ze(CF₃CH＝CFH)作為致冷劑的用途，具有降低全球變暖潛力以及作為與各種類型泡沫形成有關的發泡劑的用途，另外，CF₃CH＝CFH還可以被官能化成各種可用作用于工業化學品制造的中間體的化合物。

申請人認識到當前和先前有許多生產鹵代烯烴、尤其是四氟丙烯的方法，產生了烯烴混合物，該混合物除了包括想要的氫氟化烯烴之外，還包括相當比例的具有氟和氯取代基的烯烴。結果，申請人發現仍需要能夠形成氫氟化烯烴的具有高轉化率和選擇性的方法。

發明內容

本發明的一個方面中，申請人認識到，現有的生產一般而言是四氟烯烴、尤其是四氟丙烯的方法所存在的問題，是源于到目前為止沒有認識到需要一般而言是方法、尤其是催化劑，所述方法或催化劑能夠優先和有選擇地從烷烴反應物生產四氟化烯烴(優選四氟丙烯)，所述烷烴反應物同時是氟化的和用至少一種其它鹵素(優選氯)鹵化的。因此，申請人開發了將同時為氯化的和氟化的且氯取代度為N和氟取代度為M的C2-C6烷烴轉化為氯取代度為N-1和氟取代度為M的C2-C6烯烴的優選方法。

優選實施方案詳述

申請人已發現許多先前和當前的方法，這些方法涉及通過將同時為氯化的和氟化的烷烴脫鹵化氫形成某些氟化烯烴，產生相當比例的其中一個或多個氟取代基被消除的反應產物。舉例來說，申請人已認識到先前和當前用于HFC-244fa轉化成HFO-1234ze的方法會產生相當量的至少一種含有氯取代基的烯烴，如下所述：

申請人發現謹慎和明智的選擇發生反應的參數和條件，包括但不限于催化劑選擇、類型和/或量、和/或反應溫度，根據本發明可用于以相當高水平的轉化率和/或選擇性將所述烷烴轉化成想要的氟化烯烴。

本發明優選的方法方面包括將同時是氯化的和氟化的、具有氯取代度N和氟取代度M的烷烴，尤其是一種或多種具有2～6個碳原子的烷烴，暴露到能有效轉化至少約5％、更優選至少約20％、甚至更優選至少約70％的所述烷烴成為具有氯取代度N-1和氟取代度M的烯烴的條件下。

在優選的實施方案中，根據本發明的烷烴反應物是以下式(I)表示的化合物：

CF₃CHYCHFY??(I)

其中Y是H或除了F外的鹵素，條件是至少一個所述Y是H。在所述實施方案中，也非常優選反應產物包括式(II)表示的化合物：

CF₃CX＝CHX??(II)

其中一個所述的X是H，另一所述的X是F。