[發(fā)明專(zhuān)利]一種含硅和鋯的氧化鋁干膠粉的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200710158368.0
• 申請(qǐng)日: 2007-11-15
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN101433864A
• 公開(kāi)（公告）日: 2009-05-20
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 彭紹忠;楊占林;劉雪玲;姜虹
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類(lèi)號(hào): B01J32/00
• 分類(lèi)號(hào): B01J32/00;B01J21/06
• 代理公司: 撫順宏達(dá)專(zhuān)利代理有限責(zé)任公司
• 代理人: 李 微

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種含硅和鋯的氧化鋁干膠粉的制備方法，特別是一種含硅和 鋯的加氫處理催化劑載體材料干膠粉的制備方法。

背景技術(shù)

負(fù)載型催化劑多數(shù)采用浸漬法制備，例如各種加氫催化劑。氧化鋁常作為 該類(lèi)催化劑的載體材料。但純Al₂O₃表面上的活性金屬與載體的相互作用力較大， 易形成無(wú)活性的物種(如形成鎳鋁尖晶石)，不易完全硫化形成具有高加氫活 性的II型活性相。如何減弱金屬與載體的強(qiáng)相互作用，成為高活性加氫催化劑 制備的關(guān)鍵。

為提高加氫處理催化劑的活性和穩(wěn)定性，經(jīng)常需要對(duì)載體氧化鋁常進(jìn)行化 學(xué)改性，如添加硅、磷、氟、硼、鋯、鈦、鎂、鎵、釩、錳、銅、鋅等助劑， 一是調(diào)變氧化鋁的酸性，二是改變活性組分與氧化鋁的相互作用，以及提高氧 化鋁的熱穩(wěn)定性等。

CN00110018.1公開(kāi)了一種加氫催化劑及其制備方法，該催化劑以第VIB族和 VIII族金屬為加氫活性組分，助劑為氟，同時(shí)擔(dān)載硼、硅、磷、鎂、鈦、鋯、鎵 中的一種或其混合為助劑，其技術(shù)關(guān)鍵是采用共沉淀法制備，一些活性金屬在 共沉淀及擠條過(guò)程中可能進(jìn)入體相或是被氧化鋁顆粒覆蓋，活性金屬的 利用率會(huì)降低。

CN99112940.7公開(kāi)了一種烴類(lèi)加氫精制催化劑的制備方法，其載體的制備 方法為：將一水氧化鋁干膠與氯化鈦和含磷化合物的混合溶液充分混捏、成型， 然后進(jìn)行干燥、洗滌、焙燒步驟得到Ti-P-γ-Al₂O₃載體。

CN200610013758.4公開(kāi)了負(fù)載型氧化鋯催化劑的制備方法及其應(yīng)用。其制 備方法是任意選用等體積浸漬法或過(guò)量浸漬法中的一種：氧化鋯在催化劑整體 中的重量百分比含量為0.1～50％；載體為氧化硅、氧化鋁、氧化鈦、氧化鎂、 分子篩、活性炭或蒙脫土；用氧氯化鋯、或硝酸氧鋯配制成等體積或4～6倍于 等體積的浸漬液；等體積浸漬或過(guò)量浸漬；經(jīng)干燥和培燒，制得負(fù)載型氧化鋯 催化劑。

CN200410050777.5公開(kāi)了一種大孔氧化鋁載體及其制備方法。含有氧化硼， 還可以同時(shí)含有如磷、硅、鋯、鈦等助劑。本發(fā)明氧化鋁載體制備過(guò)程中，將 硼酸溶于高于室溫的水中或膠溶酸中，然后加入氧化鋁前身物和物理擴(kuò)孔劑的 混合物中，混捏、成型、干燥、焙燒制得最終載體。

CN00123133.2公開(kāi)了一種含鋯氧化鋁載體及其制備方法，通過(guò)在載體的成 型過(guò)程中以混捏的形式加入含鋯化合物制得含鋯氧化鋁載體。

上述現(xiàn)有技術(shù)常以共沉淀法或在成型時(shí)加入助劑鋯，前者會(huì)造成ZrO₂在共 沉淀過(guò)程中進(jìn)入體相，并且多種物質(zhì)同時(shí)沉淀，相同的沉淀?xiàng)l件不可能同時(shí)是 多種物質(zhì)的最佳沉淀?xiàng)l件，從而影響最終載體的物化性能；而后者在混捏成型 時(shí)加入鋯的前體，不利于鋯的均勻分散，兩者都會(huì)造成ZrO₂利用率降低，并且 不利于催化劑使用性能的提高。另外，鋯如何與其它助劑配合提高催化劑的使 用性能需進(jìn)一步研究。

發(fā)明內(nèi)容

針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中存在的問(wèn)題，本發(fā)明提供一種含硅和鋯的氧化鋁干膠及其 制備方法，制備的氧化鋁干膠用于餾分油加氫處理催化劑時(shí)具有更高的使用性 能。

本發(fā)明含硅和鋯氧化鋁干膠粉的制備方法包括如下內(nèi)容：

1、在攪拌條件下，含鋁化合物溶液與沉淀劑在適宜pH值和溫度下進(jìn)行成膠 反應(yīng)；

2、加入含鋯化合物溶液，加入含鋯化合物溶液時(shí)控制物料pH值為5.5～10.5， 優(yōu)選為6.5～8.5，加入含鋯化合物溶液之前和/或之后進(jìn)行洗滌操作；

3、加入含鋯化合物溶液之前、之后或同時(shí)，加入含硅化合物；

4、過(guò)濾、干燥后，得到含硅和鋯的氧化鋁干膠。

本發(fā)明含硅和鋯的氧化鋁干膠經(jīng)高溫焙燒(溫度500℃焙燒3小時(shí))后具有 如下性質(zhì)：以干基的重量為基準(zhǔn)，含硅以SiO₂計(jì)為0.5％～15％，含鋯以Zr計(jì)為1 ％～20％；比表面為300～500m²/g，孔容為0.6～1.2mL/g，平均孔徑為7nm～ 13nm。

本發(fā)明是在氧化鋁成膠后引入硅助劑和鋯助劑，有以下優(yōu)點(diǎn)：