[發明專利]一種多孔支撐劑組合物及其制備方法

有效

• 申請號: 200710157788.7
• 申請日: 2007-10-26
• 公開（公告）號: CN101417247A
• 公開（公告）日: 2009-04-29
• 發明（設計）人: 李永泰;孟祥蘭;王志武;王欣;高鵬
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: B01J37/20
• 分類號: B01J37/20;B01J32/00
• 代理公司: 撫順宏達專利代理有限責任公司
• 代理人: 李 微

技術領域

本發明涉及一種多孔支撐劑組合物及其制備方法，特別是用于加氫處理過程的多孔支撐劑組合物及其制備方法。

背景技術

工業上所用的加氫催化劑一般是以氧化鋁、硅鋁、分子篩等耐熔氧化物為載體，以第VIB族金屬(如鉬、鎢)和第VIII族金屬(如鈷、鎳)中的一種或幾種為活性金屬組分，并且這些活性金屬組分是以氧化態分散在載體上，而在加氫反應過程中，催化劑的活性金屬組分處于硫化態(金屬以硫化物形態存在：Co₉S₈、MoS₂、Ni₃S₂、WS₂等)時具有更高的活性和穩定性。因此，在催化劑使用前需要進行預硫化，將活性金屬從氧化態轉變為硫化態。然而，預硫化的效果與催化性能關系密切，預硫化的方法和過程控制均很重要。

目前，加氫催化劑的預硫化方法主要包括兩類：器內預硫化和器外預硫化。

器內預硫化是將氧化型催化劑裝填進反應器，然后再將硫化劑注入反應器進行硫化，這是較經常采用的方法，其不足之處主要是開工現場需配套的硫化設備，硫化劑污染廠區，而且硫化時間較長，影響生產裝置的生產效率。為了解決上述問題，CN?1299706A采用一種內置式器內預硫化新工藝，將加氫催化劑裝填至加氫反應器內，并取一定量(按加氫催化劑完全硫化理論上所需要的量的0.5-2.0倍)的固體硫化劑裝填在加氫反應器的上部，然后用氮氣作載氣進行配氫預硫化。CN?1286290A專利是將固體硫化劑與鎢-鎳系加氫精制催化劑分層按催化劑∶硫化劑重量比為4∶1～20∶1的比例共同裝入鎢-鎳加氫反應器，然后用氮氣作載氣進行配氫預硫化。上述兩專利方法，均是將固體硫化劑單獨裝填在加氫催化劑床層之上，這些硫化劑在加氫反應器中占較大的空間，這不但?影響裝置的處理量，而且在硫化過程中需要進行氮氣和氫氣的混合操作，在實際操作中具有一定的難度。

催化劑器外預硫化是指裝填前，催化劑已被硫化或硫化劑已經存在，裝填到反應器內后無需引入硫化劑的方法。器外預硫化硫化時間短，提高了裝置的生產效率，克服了器內預硫化的缺點。

器外預硫化技術有兩種路線：其一是將催化劑上的活性金屬完全轉變為硫化態，然后鈍化使用；其二是在催化劑裝填到反應器前添加硫化劑，然后在反應器內將活性金屬轉化為硫化態。USP4943547、USP5215954等將單質硫加入到高沸點油或有機溶劑中預先生成懸浮液再與新鮮催化劑作用，或在粉狀單質硫與新鮮催化劑接觸后用高沸點油或有機溶劑浸潤。USP6077803將單質硫和有機硫溶解在溶劑中，同時在穩定劑有機酸、硫醇或有機醇類存在的條件下，特別是在丙三醇或六碳糖為穩定劑條件下，將硫元素引入催化劑。上述催化劑器外預硫化的目的是在不引入其它硫化劑的情況下，保證該催化劑自身充分硫化。器外預硫化催化劑在活化過程中放熱主要來自于兩部分，一部分熱量是來源于硫化劑與氫氣反應生成硫化氫過程，另一部分熱量是來源于活性金屬氧化物與硫化氫反應生成金屬硫化物過程，這些熱量會使催化劑床層產生較大的溫升，從而使催化劑的活化過程較難控制。

加氫精制、加氫裂化、加氫處理等加氫反應器內除了采用加氫催化劑外，通常在加氫催化劑床層頂部和底部都要裝填支撐劑，這些支撐劑具有耐高溫、高壓和高機械強度的特性，起著覆蓋、支撐催化劑和過濾、分散汽液的作用。多孔支撐劑具有較強的容雜質能力，從而保護了主加氫催化劑，延長了裝置開工周期。多孔支撐劑一般不含活性金屬，稱之為隋性支撐劑如CN1120971A，根據現有的預硫化方法均是針對含有活性金屬的加氫催化劑進行預硫化，而這類支撐劑不需要硫化。

發明內容

本發明提供了一種多孔支撐劑組合物及其制備方法。該多孔支撐劑組合物在使用過程中不但保留了其原有的性質，而且還可以在加氫催化劑活化過程中?提供硫化劑，縮短開工時間，提高生產效率。

本發明多孔支撐劑組合物，其組成包括以下組分：

(1)多孔支撐劑；

(2)硫，以硫元素計，占多孔支撐劑重量的20％～300％，優選為50％～280％；

(3)有機溶劑，占多孔支撐劑重量的0～50％，優選為0.5％～30％；

(4)助劑，占多孔支撐劑重量的0～25.0％，優選為0.5％～25％，??最好為2.0％～10.0％。

所述的多孔支撐劑為惰性多孔支撐劑，不含活性金屬。所述的支撐劑為氧化鋁、氧化硅、氧化鈦、氧化鋯、氧化鋅等多孔耐熔無機氧化物中一種或多種。