[發明專利]用均相MC型催化劑和O2/CO2混合物制備有機酸或其衍生物的方法

無效

• 申請號: 200710146652.6
• 申請日: 2007-08-23
• 公開（公告）號: CN101161625A
• 公開（公告）日: 2008-04-16
• 發明（設計）人: 俞振善;李尚哲;金鎬東
• 申請（專利權）人: 高化環保技術有限公司
• 主分類號: C07C51/265
• 分類號: C07C51/265;C07C63/14;B01J27/128;C07D307/89
• 代理公司: 北京銀龍知識產權代理有限公司
• 代理人: 鐘晶

1.在存在均相MC型催化劑和氧化劑的條件下制備有機酸或其衍生物的方法，其包括氧化烴基質，

其中，所述均相MC型催化劑選自Co/Br、Mn/Br、Co/Mn/Br和Co/Mn/M/Br組成的組，其中M選自Ni、Fe、Zr、Hf、Zn、Ti、Cu、Cr、Na、K、Rb、Cs、Ta、Nb、Ta、Re、Ce、Pr、Nd、Mo、V和它們的組合；

所述氧化劑是O₂/CO₂的混合氣體，并且該混合氣體含有30-40體積％的O₂；以及

所述有機酸或其衍生物選自以下物質組成的組：PTA(純化的對苯二甲酸)、IPA(間苯二甲酸)、TMA(偏苯三甲酸酐)、TME(均苯三甲酸)、PMDA(均苯四甲酸二酐)、NDCA(2，6-萘二羧酸)、BPDA(聯苯二酐)、己二酸、對羥基苯甲酸、羥基萘甲酸、4，4’-二羥基聯苯、BA(苯甲酸)、PNBA(對硝基苯甲酸)、PHBA(對羥基苯甲酸)、PABA(對乙酰氧基苯甲酸)、ONBA(鄰硝基苯甲酸)、TBIA(5-叔丁基間苯二甲酸)、PA(鄰苯二甲酸酐)、CBP(4，4’-羧基聯苯)、OBBA(4，4’-二苯醚二甲酸)、SBBA(4，4’-磺酰基雙苯甲酸)、CBBA(4，4’-羧基雙苯甲酸)、BTDA(二苯酮四甲酸酐)、OPAN(氧基二鄰苯二甲酸酐)、SPAN(磺酰基雙鄰苯二甲酸酐)、IPAN(異亞丙基雙鄰苯二甲酸酐)、CPAN(4，4’-羧基雙鄰苯二甲酸酐)、6-FDA(六氟異亞丙基雙鄰苯二甲酸酐)、1，8-萘甲酸酐、ANA(乙酰氧基萘甲酸)、PIDA(三甲基苯基茚滿二羧酸)、PIDADA(三甲基苯基茚滿二酸酐)、HCB(六羧基苯)、CHDA(1，4-環己烷二羧酸)、CHTA(環己烷三羧酸)、DDA(2，6-萘烷二甲酸)、SDA(4，4’-二苯乙烯二羧酸)、4-TFMPA(三氟甲基鄰苯二甲酸)、NA(煙酸＝3-羧基吡啶)、吲哚-2-羧酸、喹啉酸、鄰苯二甲酸酯、鄰苯二甲酸二苯酯、間苯二甲酸二苯酯、對苯二甲酸二苯酯、對苯二甲酸二芐酯以及它們的混合物。

2.在存在均相MC型催化劑和氧化劑的條件下制備有機酸或其衍生物的方法，其包括氧化烴基質，

其中，所述均相MC型催化劑選自Co/Mn/Br和Co/Mn/M/Br組成的組(M選自K、Ni、Fe、Zr、Hf、Zn、Ti、Cu、Cr、Na、K、Rb、Cs、Ta、Nb、Ta、Re、Ce、Pr、Nd、Mo、V和它們的組合)；

所述氧化劑是O₂/CO₂的混合氣體，并且該混合氣體含有30-40體積％的O₂；以及

所述有機酸或其衍生物選自以下物質組成的組：PTA(純化的對苯二甲酸)、IPA(間苯二甲酸)、TMA(偏苯三甲酸酐)、TME(均苯三甲酸)、PMDA(均苯四甲酸二酐)、NDCA(2，6-萘二羧酸)、BPDA(聯苯二酐)、己二酸和它們的混合物。

3.在存在均相MC型催化劑和氧化劑的條件下制備有機酸或其衍生物的方法，其包括氧化烴基質，

其中，所述均相MC型催化劑是Co/Mn/Br或Co/Mn/M/Br(M選自Ni、Zr、K和它們的組合)；

所述氧化劑是O₂/CO₂的混合氣體，并且該混合氣體含有30-40體積％的O₂；和

所述有機酸或其衍生物選自以下物質組成的組：PTA(純化的對苯二甲酸)、IPA(間苯二甲酸)、NDCA(2，6-萘二羧酸)和它們的混合物。

4.根據權利要求1-3中任一項所述的方法，其中，所述氧化在120-210℃下進行。

5.根據權利要求5所述的方法，其中，所述氧化在140-170℃下進行。

6.根據權利要求1-3中任一項所述的方法，其中，所述混合氣體含有60-70體積％的O₂。

7.根據權利要求1-3中任一項所述的方法，其中，所述O₂/CO₂混合氣體包括5-50體積％的氦或氬。

8.根據權利要求1-3中任一項所述的方法，其中，所述O₂/CO₂混合氣體包括小于20體積％的氮。