[發(fā)明專利]高水溶性熱固性酚醛樹脂及其合成方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200710143287.3
• 申請日: 2007-08-09
• 公開（公告）號(hào): CN101113194A
• 公開（公告）日: 2008-01-30
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 唐路林;邢介名;李枝芳;張寶印
• 申請（專利權(quán)）人: 山東圣泉化工股份有限公司
• 主分類號(hào): C08G8/10
• 分類號(hào): C08G8/10
• 代理公司: 北京集佳知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司
• 代理人: 魏忠暉

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及樹脂合成技術(shù)領(lǐng)域，具體地說，本發(fā)明是一種高水溶性酚醛樹脂的合成方法。

背景技術(shù)

現(xiàn)有的酚醛樹脂通常是酚與醛在催化劑存在下縮聚而成，最為常見的酚與醛分別是苯酚和甲醛。傳統(tǒng)高水溶性熱固性酚醛樹脂是采用苯酚甲醛在過量的氫氧化鈉、氫氧化鉀存在下縮聚而成。這種方法合成的熱固性酚醛樹脂因其有較高的活性，導(dǎo)致儲(chǔ)存期較短，在儲(chǔ)存運(yùn)輸時(shí)需要較低的溫度，對儲(chǔ)存和運(yùn)輸條件提出了較高的要求，造成了使用的不方便，使酚醛樹脂的使用也帶來了一定局限性。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明克服了上述缺點(diǎn)，提出了一種三步法合成高水溶性酚醛樹脂的方法，該種酚醛樹脂儲(chǔ)存期較長，適用于制備膠合板、層壓材料和浸漬材料。

本發(fā)明解決其技術(shù)問題所采取的技術(shù)方案是：

該高水溶性熱固性酚醛樹脂，由以下重量份數(shù)的原料制得：

亞硫酸的鈉鹽????2-5份

氫氧化物????????1.1-1.7份

甲醛????????????55-65份

苯酚????????????23-34份

水??????????????5-8份。

所述的亞硫酸的鈉鹽是亞硫酸鈉或焦亞硫酸鈉，或者該鈉鹽是亞硫酸鈉與亞硫酸氫鈉的混合物。所述的氫氧化物為氫氧化鈉或氫氧化鉀。

上述的高水溶性熱固性酚醛樹脂的合成方法，包含以下步驟：

A.亞硫酸的鈉鹽與水、甲醛攪拌，制備羥甲基磺酸鈉；

B.在步驟A制得的羥甲基磺酸鈉的水溶液中加入氫氧化物，再加入苯酚，升溫回流1-2小時(shí)制備成磺甲基苯酚；

C.在步驟B制得的羥甲基苯酚溶液中加入甲醛，70-100℃恒溫反應(yīng)，控制固化時(shí)間，當(dāng)固化時(shí)間達(dá)到5-7分鐘/130℃時(shí)，立即降溫至40℃以下放料，制得熱固性酚醛樹脂。

所述的亞硫酸的鈉鹽是亞硫酸鈉或焦亞硫酸鈉，或者該鈉鹽是亞硫酸鈉與亞硫酸氫鈉的混合物。所述的氫氧化物為氫氧化鈉或氫氧化鉀。

本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是：在水溶性符合要求的前提下，延長儲(chǔ)存期(本試驗(yàn)儲(chǔ)存期以黏度增長1倍作為界限，儲(chǔ)存期在20℃下由38天延長為56天)，協(xié)調(diào)高水溶性與短儲(chǔ)存期之間的矛盾，打破因儲(chǔ)存問題帶來的使用局限，提高產(chǎn)品的使用性能和市場競爭力。

附圖說明

圖1為本發(fā)明的儲(chǔ)存時(shí)間隨固化時(shí)間的變化對照圖。本發(fā)明采用ISO9396-1997對固化時(shí)間進(jìn)行測定，測量時(shí)130℃恒溫。

圖2為本發(fā)明的儲(chǔ)存時(shí)間隨粘度的變化對照圖。本發(fā)明采用ISO3219-1993對粘度進(jìn)行測定，測量時(shí)所使用的剪切率為2028/秒，檢測溫度為25℃。

具體實(shí)施方式

實(shí)施例1

在2000ml反應(yīng)器中加入90g水，38g亞硫酸鈉，60g(37％)甲醛，在常溫下攪拌40min，加入氫氧化鈉11.2g(47％)，苯酚376g；升溫回流60min后降溫至60℃，加入甲醛748g(37％)，升溫至80℃恒溫反應(yīng)，控制固化時(shí)間在5-7min/130℃。立即降溫至40℃以下放料，制成熱固性樹脂。

實(shí)施例2

在2000ml反應(yīng)器中加入90g水，22g亞硫酸鈉，18g亞硫酸氫鈉，67g(37％)甲醛，在常溫下攪拌40min，加入氫氧化鈉21g(47％)，苯酚420g，升溫回流50min后降溫至60℃，加入甲醛845g(37％)，升溫至80℃恒溫反應(yīng)，控制固化時(shí)間在5-7min/130℃。立即降溫至40℃以下放料，制成熱固性樹脂。

實(shí)施例3

在2000ml反應(yīng)器中加入90g水，52g焦亞硫酸鈉，75g(37％)甲醛，在常溫下攪拌60min，加入氫氧化鈉21g(47％)，苯酚420g，升溫回流50min后降溫至60℃，加入甲醛809g(37％)，升溫至80℃恒溫反應(yīng)，控制固化時(shí)間在5-7min/130℃。立即降溫至40℃以下放料，制成熱固性樹脂。

實(shí)施例4

在2000ml反應(yīng)器中加入90g水，38g亞硫酸鈉，60g(37％)甲醛，在常溫下攪拌40min，加入氫氧化鉀18g(47％)，苯酚376g；升溫回流60min后降溫至60℃，加入甲醛748g(37％)，升溫至80℃恒溫反應(yīng)，控制固化時(shí)間在5-7min/130℃。立即降溫至40℃以下放料，制成熱固性樹脂。

對比例1