[發(fā)明專(zhuān)利]一種降低汽油中苯含量的方法

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200710140485.4
• 申請(qǐng)日: 2007-08-24
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN101372441A
• 公開(kāi)（公告）日: 2009-02-25
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 劉盛林;陳福存;徐龍伢;王清遐;朱向?qū)W;謝素娟;張爽;安杰;辛文杰
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所
• 主分類(lèi)號(hào): C07C2/66
• 分類(lèi)號(hào): C07C2/66
• 代理公司: 中科專(zhuān)利商標(biāo)代理有限責(zé)任公司
• 代理人: 周長(zhǎng)興

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及降低汽油中苯含量的方法，具體地涉及一種汽油中苯與低濃度乙烯烷基化生成乙基苯來(lái)降低汽油中苯含量的方法。

背景技術(shù)

隨世界范圍的汽油和柴油標(biāo)準(zhǔn)的不斷提高，人們對(duì)車(chē)用汽油質(zhì)量要求越來(lái)越嚴(yán)格，2003年我國(guó)主要城市執(zhí)行的汽油標(biāo)準(zhǔn)：硫含量不大于0.08％，烯烴含量不大于35％，苯含量不大于2.5％，芳烴含量不大于40％，2005年進(jìn)一步降低汽油中苯含量不大于1.0％，烯烴含量小于20％。目前國(guó)內(nèi)和國(guó)外成品汽油均采用調(diào)合的方式來(lái)達(dá)到出廠要求，其中很大一部分采用高辛烷值催化重整汽油原料。在進(jìn)行催化重整生產(chǎn)汽油調(diào)合組份時(shí)，由于苯的含量比較高(3～9w％)，一般將其中的苯從產(chǎn)物中首先分離出來(lái)，然后剩下的甲苯和乙苯等作為汽油調(diào)合組份原料。對(duì)于從重整中分離出來(lái)的稀苯溶液如何處理一直是工業(yè)界關(guān)心的課題。

USP?4997543(1991，Mobile?Oil?Corporation)披露了一種苯和烯烴烷基化的過(guò)程。烯烴來(lái)源于催化脫蠟副產(chǎn)。苯原料為分餾脫除C6異構(gòu)烷，C₆^-和C₇⁺餾份的組份。催化劑為ZSM-5、ZSM-11、ZSM-12、ZSM-38、ZSM-23、ZSM-35、BETA，較佳為ZSM-5；氫/油比：1000-5000；重量空速：0.1-10h^-1；壓力：2.8-7.0MPa；苯烯比:0.5/1-500/1，較佳值：10/1-50/1(w/w)。

USP?5336820(1994，Mobile?Oil?Corporation)披露了一種富苯汽油組份和C2-C5烯烴烷基化的過(guò)程，該專(zhuān)利目的是為了降低汽油組份中苯的含量和升辛烷值，同時(shí)具有一定的脫硫和降低Reid蒸氣壓效果。反應(yīng)器為固定床、流化床、移動(dòng)床以及提升管中的一種或幾中的組合，較佳為流化床。該專(zhuān)利采用兩段式反應(yīng)過(guò)程，第一段為汽油組份與C3-C5烯烴接觸以減少C3-C5的聚合副反應(yīng)，反應(yīng)后的C7⁺組份分出，剩下的C6及C5-組份在第二段與C2烯烴進(jìn)行烷基化。C2-C5來(lái)源于流化床催化裂化(fluid?catalytic?cracking，F(xiàn)CC)干氣、液化石油氣(liquid?petroleum?gas，LPG)等；苯原料中組成為芳烴：45-60％，環(huán)烷烴：0-10％；烷烴：30-50％。催化劑為ZSM-5、ZSM-11、ZSM-12、ZSM-22、ZSM-23、ZSM-35、BETA、MCM-22、MCM-36、MCM-49、ZSM-48、Mordenite，較佳為ZSM-5；反應(yīng)溫度：260-538℃，較佳為288-482℃，最佳為371-454℃；壓力：0.35-2.1MPa，較佳為0.35-1.46MPa；重量空速：0.1-250h^-1，較佳為0.5-3h^-1；H₂/HC比：0-10w/w，較佳：0。在上述條件下，苯的轉(zhuǎn)化率在40％以上。

USP?4140622(1979，UOP)和4209383(1980，UOP)披露了一種經(jīng)過(guò)脫己烷后的重整產(chǎn)物與C3-C4烯烴進(jìn)行烷基化達(dá)到低苯含量的汽油調(diào)合組份目的。C3-C4烯烴和芳烴的摩爾比在1.0，較佳為1.4/1；催化劑為固體磷酸催化劑最佳。反應(yīng)溫度：0-450℃；重量空速：0.5-2.5h^-1；壓力：0.35-8.4MPa。

USP?5120890(1992，UOP)披露了一種含苯和/或甲苯的輕汽油和烷基化試劑進(jìn)行液相烷基化達(dá)到降低苯含量提高辛烷值的過(guò)程。烷基化試劑可以以多段的形式注入反應(yīng)器中以避免副反應(yīng)和達(dá)到苯的轉(zhuǎn)化率在70％以上。烷基化試劑包括乙烯、丙烯、丁烯、甲醇和乙醇。烷基化試劑和苯的摩爾比在2.0-5.0之間；反應(yīng)溫度：0-450℃；重量空速：0.02-10h^-1；壓力：0.3-8.0MPa。催化劑為固體磷酸催化劑。反應(yīng)后產(chǎn)物的沸點(diǎn)小于230℃。

自三十年代末以來(lái)發(fā)展了多種以乙烯和苯為原料制乙苯的工藝方法，但絕大多數(shù)是采用高濃度的乙烯和純苯為原料。USP4107224披露了一種在沸石催化劑存在下以稀釋了的乙烯為原料汽相法制取乙苯的工藝方法，低濃度乙烯也可取自煉廠的催化裂化裝置的尾氣，但在用作原料之前該尾氣需除去H₂S、CO₂、H₂O和C₂以上的殘留物。