[發明專利]擠出的中空截面形式的多層復合材料

有效

• 申請號: 200710137629.0
• 申請日: 2007-07-27
• 公開（公告）號: CN101125469A
• 公開（公告）日: 2008-02-20
• 發明（設計）人: 保羅·施維特;拉爾夫·凱特爾;托馬斯·與貝樂;波塞·赫夫漫;卡斯亭·高茲沙克;沃吶·凱齊
• 申請（專利權）人: EMS專利股份公司
• 主分類號: B32B1/08
• 分類號: B32B1/08;B32B27/34;B32B27/08;B32B27/18;F16L11/04;C08L77/00;C08L71/00;B29C47/06;B29C47/20;B29K77/00
• 代理公司: 北京律誠同業知識產權代理有限公司
• 代理人: 徐金國;梁揮

本專利申請要求享有歐洲專利申請EP?06?015?922.5的優選權。

技術領域

本發明涉及由聚酰胺彈性體(TPE-A)改性的改性聚酰胺(PA)擠出模塑材料，用于改善在較高擠出速度時擠出制品的斷裂伸長率。本發明進一步涉及多層復合材料，更尤其涉及中空截面形式的熱塑性多層復合材料，更適宜于汽車部分，包含由這些模塑材料制成的至少一個外層和至少一其它層，優選為阻擋層及可選地其它層。本發明還涉及用于生產所述中空截面的方法，其可能尤其以管、小管或軟管的形式存在，適宜用于汽車部分，更適宜作為燃料管或小管，該小管用于液體燃料諸如汽油或柴油，或用于可選的燃料類似例如生物乙醇(和適當的燃料混合物)，或菜籽油甲基酯。

背景技術

長時間以來，塑料的轉型操作及尤其是擠出方法都是本領域的先進水平，其例如在以下書中所描述的：W.Michaeli，Einführung?in?dieKunststoffverarbeitung，1999年第4版，Carl?Hanser?Verlag?Munich，85頁及以后。在85頁上的圖6.1.1中描述了管擠出裝置的概念圖。分別地，履帶起步速度和由此所制備的空心截面的傳送速度與擠出速度是一致的，從而，擠出裝置的生產速度也與之一致。

在通過擠出的方法生產具有聚酰胺外層的多層管或軟管期間，如果擠出設備以較高的速度(從20m/min啟動，增加到例如60至80m/min或更高)運轉，發現類似于斷裂伸長率和冷沖擊強度的機械屬性變差。在本發明的關系中，在冷卻管路和校準(其例如通過水冷卻的方法完成)之后履帶起步的降壓(drawdown)速度與擠出速度一致。另外，可以注意到當以較高的擠出速度運轉裝置時擠出的材料輸出也當然必須同時按比例調高，因為即使在較高速度級別下，還將分別得到具有相同橫截面和相同壁厚度的特定制品，并仍將產生相同直徑的特定制品。因此，在本發明的情形下，在機械屬性的評估期間，分別比較相同幾何尺寸的擠出制品。

以上指定的影響，即以較高擠出速度制造的制品的機械屬性變差，專家已經知道了較長時間并表示為缺點，因為從而限制了擠出速度。多層管的臨界點也就是外表面，即管的表面部分，其從外部較快冷卻以及其自身在較高速度下更加明顯地定向。因此，當機械負載時，分別由于在外表面中的較高張力和較小彈性，其將較早地開始突變。在例如A.Carin等人在Intern.PolymerProcessing?XX(2005)中第305-311頁中描述了以上所提及的影響。這里，有人發現在310頁上眾所周知的外表面的定向隨著降壓速度的增加而增加的關系，即，斷裂伸長率減小，反之亦然。

根據EP?0245125B1，已經試圖通過復雜的且不是十分無害的并發處理方法，即通過點燃校準管以及以下的重新冷卻的方法，使外表面的定向消失。

EP?1452307A1描述了多層的汽車管道，其抗含過氧化物的汽油并且其還與通常關于冷沖擊的需求符合，以及其具有簡單及節約的結構。多層管由基于聚酰胺均聚物的混合的內層形成，并且其還具有相容劑。EP?1?452?307A1的屬性特征為內層不是僅基于聚酰胺均聚物或基于聚酰胺6共聚物的混合形成，而是使用相容劑由不同非混合的聚酰胺均聚物的混和形成。如果該混和還用于多層線(line)的外層，如在EP?1,452,307A1中所提供的，以上所提及的作用還發生，即隨著增加的擠出速度，多層管的斷裂伸長率降低。

GB?2390658B描述了具有乙烯/乙烯醇共聚物(小型的EVAL或者，在英語口語中還指EVOH)阻擋層并具有聚酰胺612或聚酰胺610的外層和聚酰胺6、聚酰胺612或聚酰胺610的內層的多層聚合物的管道或軟管線。以上所提及的材料在加熱條件下具有非常良好的空間穩定性和阻擋碳氫化合物的良好阻擋屬性，并還具有在層之間的良好粘附性，即多層管抵抗分層。但是即使具有這些多層管，仍將產生眾所周知的影響，即在增加擠出速度時斷裂延長率降低。

DE?698?312?39T2描述了基于聚酰胺的多層結構，特別是具有多層結構的管道，其中提供至少一個內層和至少一個外層。外層由6/6-36型的至少一種共聚酰胺和至少第二熱塑性聚合物(即聚酰胺6型的)的混合形成。第二聚合物不包含增塑劑或彈性體。

EP-A-1559537描述了用于汽車的具有阻擋屬性的多層塑料管。基板的塑料可由聚酰胺的混和組成。另外，提供由EVOH制成的阻擋層。通過分別由熱塑性的彈性體(TP)和熱塑性的聚氨酯(TPU)組成的外保護層，多層燃料管的外層可額外地具有套。該附加的保護層可與其它層混合擠出，從而成為合成的合成物的成分。