[發明專利]一種重油加氫處理催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 200710118009.2
• 申請日: 2007-06-27
• 公開（公告）號: CN101332430A
• 公開（公告）日: 2008-12-31
• 發明（設計）人: 胡大為;楊清河;劉濱;牛傳峰;劉濤;戴立順
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J23/883
• 分類號: B01J23/883;B01J23/888;B01J23/882;C10G49/04
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 王景朝;龐立志

技術領域

本發明是關于一種加氫處理催化劑及其制備方法，更具體地說是關于一種 重油加氫處理催化劑及其制備方法。

背景技術

對重質油進行深度加工將有利于提高原油的利用率，降低環境污染。與餾 分油相比，重油中含有較多的瀝青質和膠質，因此在加氫處理過程中這些多環 芳烴極易吸附于催化劑表面，在高溫作用下發生多碳的縮合而形成積碳，導致 催化劑中毒失活。研究表明，導致芳烴縮合結焦的主要原因在于催化劑表面的 酸性中心，而這些酸中心幾乎全部來源于氧化鋁載體。因此降低氧化鋁載體表 面酸性，減少催化劑表面積碳，是提高重油加氫處理催化劑穩定性的有效措 施。

氧化鋁由于具有很高的強度、優良的熱穩定性，以及可適當調節的孔結構 而被廣泛用作多種催化劑載體。現代煉油工業的加氫處理及重整催化劑幾乎全 部采用氧化鋁載體。但由于表面羥基的不規則縮合，氧化鋁載體均具有一定的 酸性，這些酸性中心容易導致多碳的縮合而形成積碳，致使催化劑失活。尤其 是對于某些極易導致多碳縮合的加工過程，如重油加氫處理，催化劑載體表面 酸性的強弱直接決定催化劑能夠穩定運行周期的長短。

作為一種助劑組分，硼常用來與氧化鋁復合以調變氧化鋁載體的性質，使 其滿足制備不同加氫催化劑的需要。

例如，CN?1765509A公開了一種大孔氧化鋁載體，以氧化鋁為主要成分， 含有氧化硼，其特征在于氧化硼在載體中的重量含量為1.0％～15.0％，平均 孔徑10～20nm，載體的≥350℃紅外酸為0.05～0.3mmol/g，載體的孔容為 0.5～1.0cm³/g，比表面積為150～270m²/g。該專利控制向氧化鋁前身物中引入 硼的溫度，稱采用這種方法在獲得大孔氧化鋁載體的同時，載體中的酸量增 加。

不難看出，采用現有技術在氧化鋁中引入硼將使氧化鋁的酸量增加。在將 這些經硼改性的氧化鋁載體用于制備重油加工催化劑時，難以克服因酸量偏高 所導致的催化劑穩定性差的缺陷。

發明內容

本發明要解決的技術問題是，針對現有技術提供的重油加氫處理催化劑， 因載體酸量高而導致催化劑穩定性差的缺點，提供一種新的穩定性較好的重油 加氫處理催化劑及其制備方法。

本發明提供一種重油加氫處理催化劑，含有載體和有效量的至少一種選自 VIII族和至少一種選自VIB族的金屬組分，其中，所述載體為一種含硼的復合 氧化鋁載體，以元素計，以所述載體的總量為基準，所述載體中硼的含量為 0.3-5重量％，所述載體酸量為0.2～0.5mmol/g，其中，低于250℃的弱酸量占 總酸量的50-100％，而高于450℃的強酸占總酸量的0-5％。

本發明提供一種重油加氫處理催化劑制備方法，包括在載體上引入有效量 的至少一種選自VIII族和至少一種選自VIB族的金屬組分，其中所述的載體 為一種含硼的復合氧化鋁載體，以元素計，以所述載體的總量為基準，所述載 體中硼的含量為0.3-5重量％，所述載體酸量為0.2～0.5mmol/g，其中，其 中，低于250℃的弱酸量占總酸量的50-100％，而高于450℃的強酸占總酸量 的0-5％，該載體的制備方法包括將氧化鋁的前身物成型并焙燒，其中，在成 型并焙燒之前，將氧化鋁的前身物與含硼化合物在呈堿性的水溶液中混合，所 述焙燒溫度為600-1000℃，焙燒時間1-10小時，以元素計并以載體總量為 基準，各組分的用量使最終的氧化鋁載體中含有0.3-5重量％的元素硼。

本發明提供催化劑采用一種酸量低的含硼復合氧化鋁載體制備，該催化劑 在保持高的加氫處理活性的同時，抗積碳性能得到明顯改善。