[發明專利]提高生物油脂催化轉化反應中低碳烯烴產率的方法

有效

• 申請號: 200710099838.0
• 申請日: 2007-05-31
• 公開（公告）號: CN101314718A
• 公開（公告）日: 2008-12-03
• 發明（設計）人: 李正;謝朝鋼;朱根權;龍軍;汪燮卿;舒興田;羅一斌;宋寶梅
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C10G3/00
• 分類號: C10G3/00
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 王景朝;龐立志

1.提高生物油脂催化轉化反應中低碳烯烴產率的方法，其特征在于該 方法包括：生物油脂原料經預熱后注入催化轉化反應器內，與含改性的β 沸石和具有MFI結構的沸石的催化劑接觸并反應，將富含氫氣的氣體注入 反應器，將反應油氣與反應后積炭的催化劑分離，其中反應油氣經分離得 到含有低碳烯烴的目的產物，積炭的催化劑經汽提、再生后返回反應器循 環使用，所述低碳烯烴為乙烯、丙烯和丁烯。

2.按照權利要求1所述的方法，其特征在于所述生物油脂原料包含甘 油三酸酯、游離的脂肪酸中的一種或一種以上的混合物，選自植物油脂、 動物油脂、微生物油脂、廢棄的食用油、植物油皂腳中的一種或一種以上 的混合物。

3.按照權利要求2所述的方法，其特征在于所述植物油脂選自棕櫚油、 椰子油、大豆油、菜籽油、麻瘋樹種仁油、蓖麻油、棉籽油、玉米油、橄 欖油、葵花籽油、亞麻油、桐油、芝麻油、花生油中的一種或一種以上的 混合物；所述動物油脂選自魚油、豬脂、牛脂、羊脂中的一種或一種以上 的混合物。

4.按照權利要求1所述的方法，其特征在于所述催化轉化反應器選自 流化床、提升管、下行式輸送線、移動床的單一反應器，或者選自由提升 管反應器與流化床反應器構成的復合反應器、由提升管反應器與下行式輸 送線反應器構成的復合反應器、由兩個或兩個以上的提升管反應器構成的 復合反應器、由兩個或兩個以上的流化床反應器構成的復合反應器、由兩 個或兩個以上的下行式輸送線反應器構成的復合反應器以及由兩個或兩個 以上的移動床反應器構成的復合反應器。

5.按照權利要求4所述的方法，其特征在于所述催化轉化反應器為提 升管或/和流化床。

6.按照權利要求1所述的方法，其特征在于所述含改性的β沸石和具 有MFI結構的沸石的催化劑以催化劑的總重量為基準，含有1％～60％的 沸石混合物、5％～99％的耐熱無機氧化物和0～70％的粘土，以所述沸石 混合物的總重量為基準，所述沸石混合物中含有1％～75％的由磷和過渡 金屬M改性的β沸石、25％～99％的具有MFI結構的沸石。

7.按照權利要求6所述的方法，其特征在于所述由磷和過渡金屬M 改性的β沸石的無水化學表達式以氧化物所占的質量百分率表示時為： (0～0.3)Na₂O·(0.5～10)Al₂O₃·(1.3～10)P₂O₅·(0.7～15)M_xO_y·(64～ 97)SiO₂，其中，M選自Fe、Co、Ni、Cu、Mn、Zn和Sn中的一種或幾 種，x表示M的原子數，y表示滿足M的氧化態所需的一個數。

8.按照權利要求6所述的方法，其特征在于所述的具有MFI結構的 沸石為具有pentasil結構的高硅沸石，選自ZSM-5和ZRP系列沸石中的 一種或幾種。

9.按照權利要求6或8所述的方法，其特征在于所述的具有MFI結 構的沸石選自含稀土的ZRP沸石、含磷的ZRP沸石中的一種或幾種。

10.按照權利要求1所述的方法，其特征在于所述的具有MFI結構的 沸石選自含磷和稀土的ZRP沸石、含磷和堿土金屬的ZRP沸石以及含磷 和過渡金屬的ZRP沸石中的一種或幾種。

11.按照權利要求1所述的方法，其特征在于反應器的出口溫度為 460～680℃，用于使反應油氣與積炭催化劑分離的沉降器的壓力為 1.5～4.0×10⁵帕，基于原料的重時空速為0.2～90h^-1，催化劑與生物油脂原料 的重量比為6～40，霧化水蒸汽進入反應器對生物油脂原料進行霧化，所述 水蒸汽與生物油脂原料的重量比為0.04～1∶1。