[發明專利]N－苯甲酰基羅丹明B肼及其制備方法與應用

無效

• 申請號: 200710099012.4
• 申請日: 2007-05-08
• 公開（公告）號: CN101302220A
• 公開（公告）日: 2008-11-12
• 發明（設計）人: 馬會民;陳新啟
• 申請（專利權）人: 中國科學院化學研究所
• 主分類號: C07D491/10
• 分類號: C07D491/10;G01N21/64;G01N21/31
• 代理公司: 北京紀凱知識產權代理有限公司
• 代理人: 關暢

技術領域

本發明涉及N-苯甲酰基羅丹明B肼及其制備方法，以及N-苯甲酰基羅丹明B肼在檢測次氯酸根離子中的應用。

背景技術

目前檢測次氯酸根的方法主要包括硫代硫酸鈉滴定法(HG/T2498-93)、鄰聯甲苯胺比色法(GB5750-85)和四甲基聯苯胺(TMB)比色法等。這些方法的弊端主要是選擇性差，易受到干擾，其應用受到了很大的限制。

作為一種重要的熒光材料，咕噸類染料因其優良的吸光和熒光特性被廣泛應用于各種分析試劑的設計和合成(J.Am.Chem.Soc.1997，119：7386-7387)。以咕噸類染料為母體，修飾以特殊的反應基團，就可以把咕噸類染料的高靈敏度和特殊基團的高選擇性結合起來，得到優良的次氯酸根的分析試劑，分析方法也可以從吸光光度法拓展到熒光光度法，擴大了應用的范圍。

發明內容

本發明的目的是提供N-苯甲酰基羅丹明B肼及其制備方法。

本發明所提供的N-苯甲酰基羅丹明B肼，其結構如式I，

????(式I)

該N-苯甲酰基羅丹明B肼的制備，是將羅丹明B與水合肼進行反應，生成羅丹明B肼；然后，再與苯甲酰氯反應，得到N-苯甲酰基羅丹明B肼。

本發明的另一個目的是提供N-苯甲酰基羅丹明B肼的用途。

本發明發明人通過實驗證實，本發明N-苯甲酰基羅丹明B肼本身沒有顏色和熒光，但可以選擇性的與次氯酸根發生顯色和熒光打開反應，適用于對次氯酸根進行高選擇性和高靈敏度的吸光和熒光檢測，可以應用于檢測次氯酸根，該檢測可以通過吸光光譜和熒光光譜兩種方法進行。

N-苯甲酰基羅丹明B肼作為檢測試劑時，靈敏度高，次氯酸根濃度在1μM之上，采用吸光光譜就能夠檢測得到；而采用熒光光譜時，檢測靈敏度更高，次氯酸根濃度在0.1μM同樣也能夠產生明顯的熒光響應；而且，N-苯甲酰基羅丹明B肼與次氯酸根的顯色與熒光響應具有很高的選擇性，能排除眾多干擾離子對檢測結果的干擾，檢測特異性高。

由于咕噸類染料摩爾吸光系數很大，且具有很高的熒光量子產率，是一種優良的光學探針的母體。本發明涉及的咕噸類染料衍生物——N-苯甲酰基羅丹明B肼可選擇性地與次氯酸根作用，發生顯色和熒光打開反應，由無色的物質生成光學性能優良的體系，大大提高了對次氯酸根的檢測靈敏度和選擇性，檢測可以通過吸光光譜和熒光光譜兩種方法進行。另外，應用N-苯甲酰基羅丹明B肼對次氯酸根進行檢測時，檢測靈敏度高，只需要微量的樣品即可以完成，拓寬了該方法的應用范圍。

附圖說明

圖1為N-苯甲酰基羅丹明B肼的質譜圖。

圖2為次氯酸鈉濃度與N-苯甲酰基羅丹明B肼的反應體系吸收光譜的關系圖；

圖3為次氯酸鈉濃度與N-苯甲酰基羅丹明B肼的反應體系熒光光譜的關系圖；

圖4為次氯酸鈉和各種干擾試劑對N-苯甲酰基羅丹明B肼的熒光光譜影響的對照圖。

具體實施方式

實施例1、由咕噸類染料羅丹明B衍生的分析試劑N-苯甲酰基羅丹明B肼的制備反應過程用以下反應流程表示：

將羅丹明B(1)(1g)溶于無水甲醇(40mL)中，形成澄清溶液。向該溶液中加入過量水合肼(85％，4mL)，在攪拌下加熱回流6h，然后將反應體系用旋轉蒸發儀除去溶劑，殘渣在甲醇-水中重結晶，得到750mg產物羅丹明B肼(2)，產率為78.8％。

將羅丹明B肼(2)(200mg)和三乙胺(400μL)溶于5mL?THF/1mL水中，苯甲酰氯(3)(300μL)溶于THF(5mL)中，分別形成澄清溶液.在0℃和攪拌下，將苯甲酰氯的THF溶液滴入羅丹明B肼的溶液中。滴加完畢后，該體系過夜攪拌反應，然后將反應體系用旋轉蒸發儀除去溶劑。殘余固體溶于二氯甲烷中，用稀的氫氧化鈉溶液和飽和食鹽水分別洗一次，以無水硫酸鈉干燥，然后過硅膠色譜柱，淋洗液為石油醚/乙酸乙酯(3:1)。最后得到160mg產物N-苯甲酰基羅丹明B肼，產率為65％。

ESI-MS，m/z：561[M+H]⁺，質譜圖譜如圖1。

元素分析(C₃₅H₃₆N₄O₃)計算值：C74.98，H6.47，N9.99％；實測值：C74.96，H6.59，N10.11％。

實施例2、N-苯甲酰基羅丹明B肼作為分析試劑對次氯酸根進行吸光檢測