[發(fā)明專利]從珠狀聚合物中去除溶劑的方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200710097454.5
• 申請日: 2007-04-29
• 公開（公告）號: CN101067009A
• 公開（公告）日: 2007-11-07
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 皮埃爾·萬霍爾內(nèi);賴因霍爾德·克利佩爾;魯?shù)婪颉ね吒窦{;沃爾夫?qū)げǖ滤棺?/a>;托馬斯·林
• 申請（專利權(quán)）人: 蘭愛克謝絲德國有限責(zé)任公司
• 主分類號: C08F6/24
• 分類號: C08F6/24;B01J20/26;B01J20/285;B01J20/30
• 代理公司: 北京康信知識產(chǎn)權(quán)代理有限責(zé)任公司
• 代理人: 李丙林;張英

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種從珠狀聚合物中去除有機溶劑的方法，其中該珠狀聚合物與加入的一種水溶性羧酸一起經(jīng)受對該有機溶劑的蒸餾。本發(fā)明進一步涉及有機溶劑含量小于500ppm的珠狀聚合物，并且還涉及它們用于制備離子交換劑的用途。本發(fā)明進一步涉及親水性羧酸在從珠狀聚合物中去除溶劑的用途。

珠狀聚合物為人們所熟知并且舉例來說被用于離子交換劑的制備。珠狀聚合物的制備同樣為人所知并且舉例來說能夠憑借乙烯單體珠狀聚合的方式發(fā)生。如果該珠狀聚合反應(yīng)在有機溶劑(生孔劑)的存在下進行，那么產(chǎn)物就是熟知的多孔珠狀聚合物，這些珠狀聚合物具有一種多孔結(jié)構(gòu)。

正如本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知，該多孔結(jié)構(gòu)可以通過改變交聯(lián)劑的含量來控制，并且也可以通過生孔劑的性質(zhì)和數(shù)量來控制。通常所采用的生孔劑為有機溶劑，諸如4-甲基-2-戊醇、異丁醇、甲基異丁酮、甲苯、異辛烷或者異十二烷，參見例如US?4?382?124，US?3?586?646和DE?1113570?B1。

在該制備方法之后，為了排空多孔結(jié)構(gòu)通常必須去除該生孔劑。在某些應(yīng)用中，例如多孔珠狀聚合物在飲食行業(yè)和制藥行業(yè)中的使用，由于涉及毒理學(xué)的原因該生孔劑的殘留量不允許超過非常低的最大值，通常是幾個ppm。

對于上述應(yīng)用還有其他有機溶劑必須是幾乎完全地要除凈，實例有殘留量的未反應(yīng)單體和殘留量的有機溶劑，它們被用于多孔的和非多孔的珠狀聚合物功能化的過程中以生成離子交換劑、生成基質(zhì)樹脂并且生成功能化吸附劑。

不同的方法被用于從珠狀聚合物中去除有機溶劑。

在共沸蒸餾中，僅通過蒸餾將該有機溶劑從珠狀聚合物的一種水性懸浮溶液中去除。只有當(dāng)該有機溶劑在水中具有一定程度的溶解度該方法才起作用，并且它通常無法達到對上述應(yīng)用所要求的低殘留值。

作為一種替代方案，該有機溶劑可以被其他有機溶劑萃取出來。如果該萃取劑不是水溶性的，反過來在另外的一個步驟中又必須將它從珠粒中去除。如果它是水溶性的，可以通過用水清洗珠粒而將其去除。然而，在此的產(chǎn)物是必須被去除的大量污染的廢水并且使方法成本增加。此外，在此不能保證可以達到很低的有機溶劑的殘留量。

也可以通過珠狀聚合物的蒸汽處理來去除有機溶劑。然而，使用蒸汽存在技術(shù)問題，因為蒸汽凝結(jié)在珠狀聚合物床中，并且為了實現(xiàn)所有珠狀物的均勻處理需要非常耗時的操作。此外，如果超過該聚合物骨架的軟化點則高強度的熱應(yīng)力會使多孔珠狀聚合物中的珠粒孔結(jié)構(gòu)塌陷。

如果已經(jīng)使用了一種揮發(fā)性的、低沸點的有機溶劑，那么對該珠粒進行干燥也可以去除該有機溶劑。然而，為了實現(xiàn)有機溶劑的低殘留量則需要長時間的干燥而且會產(chǎn)生大量含有溶劑的廢氣，并且這些必須要進行凈化。

EP?1?350?809?A1描述了一種方法，其中加入水溶性有機溶劑(乙二醇衍生物)通過蒸餾將該有機溶劑去除。然而，在該方法中蒸餾溫度必須高于所要去除的有機溶劑的沸點，其結(jié)果是增加了能量消耗并且可能會對該珠狀聚合物造成損害，尤其是如果它們已經(jīng)進行了功能化。

該方法不能保證實現(xiàn)有機溶劑殘留水平低于500ppm。因此本發(fā)明的一個目的是提供一種非侵害性的、低成本的、與環(huán)境兼容的方法，用于從珠狀聚合物中去除有機溶劑。

通過本發(fā)明可以達到的目的是獲得有機溶劑的含量低于500ppm的珠狀聚合物。本發(fā)明的另外的目的從說明書和實例中來看是顯而易見的。

這個目的通過從珠狀聚合物中去除有機溶劑的一種方法而達到，在該方法中該珠狀聚合物要經(jīng)受對該有機溶劑與加入的一種水溶性羧酸的蒸餾。

本發(fā)明進一步提供了一種其有機溶劑的含量低于500ppm的珠狀聚合物。本發(fā)明進一步提供了其有機溶劑的含量小于500ppm的珠狀聚合物在離子交換劑的制備中的用途。本發(fā)明進一步提供了親水性羧酸在從珠狀聚合物中去除有機溶劑中的用途。

為了本發(fā)明的目的，有機溶劑可以是飽和的、不飽和的和/或芳香族的并且它們具有1到30個碳原子，優(yōu)選1到20個碳原子，特別優(yōu)選1到10個碳原子，以及如果適當(dāng)?shù)脑捑哂幸粋€或多個雜原子。