[發明專利]提高生物柴油的氧化穩定性的方法

無效

• 申請號: 200710091762.7
• 申請日: 2007-04-09
• 公開（公告）號: CN101144040A
• 公開（公告）日: 2008-03-19
• 發明（設計）人: H·－O·阿斯巴爾;T·博姆巴
• 申請（專利權）人: 德古薩有限責任公司
• 主分類號: C10L1/22
• 分類號: C10L1/22;C10G3/00
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 周鐵;林森

技術領域

本發明涉及提高生物柴油的氧化穩定性的方法。

背景技術

生物柴油，由植物油、動物脂肪以及用過的烹飪脂肪的單烷基酯組成，正日益成為普通柴油燃料的替代品。生物柴油通過在催化劑的存在下使油類，例如菜籽油、大豆油或向日葵油以及用過的烹飪用油與醇進行酯交換來獲得。

因為最近生物柴油作為機動車輛領域中的替代柴油燃料的重要性不斷提高，所以生物柴油的產量在過去的幾年中也相應地增加。生物柴油具有高含量的不飽和脂肪酸酯，它能夠容易地通過空氣氧來氧化。所形成的產物(包括酸，樹脂)能夠導致注射泵和/或給料管道的腐蝕和阻塞。作為汽車燃料的可替代的生物柴油的使用增加導致了對氧化穩定的生物柴油的需求。根據現有技術，加入到生物柴油中的主抗氧化劑優選是2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)，以便滿足標準DINEN14214所需的氧化穩定性。

歐洲專利EP?0?189?049描述了2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚作為抗氧化劑的用途。該專利描述了使用10-100ppm量的2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚作為C₁₂-C₁₈脂肪酸范圍的棕櫚仁脂肪酸甲酯中的唯一穩定劑。

DE?102?52?714和WO2004/044104描述了通過添加二-2，6-叔丁基-4-羥基甲苯來提高生物柴油的氧化穩定性的方法。將含有溶于生物柴油中的15-60重量％的單-或二烷基羥基甲苯的液體儲備溶液計量到生物柴油中，以生物柴油的全部溶液為基準計，達到0.005-2重量％的單-或二烷基羥基甲苯的濃度。

DE?102?52?715描述了提高生物柴油的儲存穩定性的方法，其中將含有溶于生物柴油中的15-60重量％的2，4-二叔丁基羥基甲苯的液體儲備溶液計量到所要穩定的生物柴油中，以生物柴油的全部溶液為基準計，達到0.005-2重量％的2，4-二叔丁基羥基甲苯的濃度。

發明內容

本發明的目的是提供提高生物柴油的氧化穩定性的改進方法；更具體地說，本發明的目的是提供生物柴油的老化穩定劑，與根據現有技術的生物柴油的添加劑例如2，6-二叔丁基羥基甲苯相比，它尤其具有改進的效力。

已經發現，令人驚奇的是，苯二胺類，以及通常用作橡膠的臭氧保護劑或用作合成潤滑劑和化石燃料的穩定劑的二苯胺類，可有效穩定生物柴油。苯二胺類的該化合物類的效力在許多情況下高于迄今使用的酚類抗氧化劑，而二苯胺類的效力與酚類抗氧化劑的效力相當。由于效力明顯提高，添加量可以顯著減少，以便獲得相同的生物柴油穩定性。

本發明因此提供了提高生物柴油的氧化穩定性的方法，其中將5-20000?ppm(w/w)的量的結構式I的至少一種老化穩定劑加入到所要穩定的該生物柴油中：

其中：

R＝氫，烷基，鏈烯基，炔基，烷氧基，烷芳基，芳烷基，環烷基，羥基或芳基，

A＝R₅(AI)或-NR₁R₂(AII)，和

B＝R₆(BI)，(BII)或(BIII)

其中R₁、R₂、R₃、R₄、R₅和R₆＝氫，烷基，鏈烯基，炔基，烷氧基，烷芳基，芳烷基，環烷基，羥基或芳基，是相同或不同的，以及結構式I、BII和BIII中的苯基或萘基結構單元具有一個或兩個或三個R₃、R₄和/或R₅類型的取代基。

本發明進一步提供了結構式I的化合物作為提高生物柴油的氧化穩定性的老化穩定劑的用途。

本發明同樣提供了其特征在于包括5-20000ppm(w/w)的至少一種結構式I的老化穩定劑的氧化穩定的生物柴油。

根據本發明的用于提高生物柴油的氧化穩定性的方法的特征在于，以5-20000ppm(w/w)，優選50-12000ppm(w/w)和更優選100-8000ppm(w/w)的量將至少一種結構式I的老化穩定劑加入到所要穩定的生物柴油中：

其中：

R＝氫，烷基，鏈烯基，炔基，烷氧基，烷芳基，芳烷基，環烷基，羥基或芳基，

A＝R₅(AI)或-NR₁R₂(AII)，和

B＝R₆(BI)，(BII)或(BIII)