[發明專利]除蟲化合物的制備方法及其新的中間體

無效

• 申請號: 200710089314.3
• 申請日: 2001-06-07
• 公開（公告）號: CN101062920A
• 公開（公告）日: 2007-10-31
• 發明（設計）人: J·－F·魯索;A·巴豐
• 申請（專利權）人: 阿方蒂農科股份有限公司
• 主分類號: C07D231/44
• 分類號: C07D231/44;C07D231/52;C07D403/04;A01N43/56;C07D213/72
• 代理公司: 上海專利商標事務所有限公司
• 代理人: 余穎

本申請是申請人于2001年6月7日提交的申請號為“01810842.3”，發明名稱為“除蟲化合物的制備方法及其新的中間體”的發明專利申請的分案申請。

本發明涉及一種制備取代吡唑的方法以及此類化合物作為殺蟲劑的用途。

吡唑化合物，例如5-氨基-1-芳基-3-氰基吡唑類化合物及其衍生物，例如氟蟲腈，是一類重要的殺蟲劑。某些取代5-N-烷基-N-烷氧基乙酰基氨基-1-芳基-3-氰基吡唑化合物具有良好的除蟲特性，參考WO00/35884和美國專利5,556,873。

美國專利4931461揭示了取代5-甲基氨基-1-芳基吡唑化合物以及它們作為除蟲劑的用途。此類取代化合物可用多種不同的方法制備，但特別需要指出的是，此類化合物可以通過吡唑與烷基化劑反應來制備。這一制備方法雖然有效，但會產生必須去除的副產物。

本發明發現了另一種制備前述化合物的方法，該方法可減少并基本消除副產物，因此不需要再純化終產物。

根據以上所述，本發明提供了一種制備化合物(I)的方法(A)：

其中，R¹是CN或CSNH₂；X是N或CR⁴；R²和R⁴互不相關，是H或Cl；R³是鹵素，鹵代烷基，鹵代烷氧基或-SF₅；R⁵和R⁶互不相關，是烷基；n是0，1或2；

所述方法包括：化合物(II)與烷基化劑(III)即R⁶-Y反應，

結構式(II)中各種標記的含義與前文所述相同，W是H，結構式(III)中的R⁶如前所述，Y是離去基團。

該方法的優點在于效率更高，是獲得終產物的更直接的方法。

本發明發現，在化合物(II)與烷基化劑反應之前，可先讓化合物(II)與無機金屬鹽或有機堿反應形成一種中間體鹽，然后由該中間體鹽與烷基化劑反應。

因此，本發明還提供了一種制備化合物(I)的方法(A)，

其中，R¹是CN或CSNH₂；X是N或CR⁴；R²和R⁴互不相關，是H或Cl；R³是鹵素，鹵代烷基，鹵代烷氧基或-SF₅；R⁵和R⁶互不相關，是烷基；n是0，1或2；

所述方法包括：(a)第一步，化合物(II)與無機金屬鹽或有機堿反應形成一種中間體，

結構式(II)中各種標記的含義與前文所述相同，W是H，(b)第二步，由該中間體與烷基化劑(III)R⁶-Y反應，R⁶如前所述，Y是離去基團。

本發明方法相比現有技術的優點在于反應不產生副產物，并且可以根據需要制備并分離中間體化合物。已確認，該中間體化合物是穩定的。

此外，以上方法獲得的中間體化合物是一種新的化合物，因此，它也是本發明的發明內容之一。

本發明方法包括化合物(II)與烷基化劑反應，或者在此之前先與無機鹽或有機堿反應。化合物II的R³可以是鹵素，鹵代烷基、鹵代烷氧基或-SF₅。如果R³是鹵代烷基，合適的有鹵代甲基，尤其是三氟甲基。如果R³是鹵代烷氧基，合適的有鹵代甲氧基，尤其是三氟甲氧基。R⁵可以是烷基，例如甲基、乙基或丙基，尤其是乙基。

優選的化合物II如下所述：R¹是CN；X是CR⁴；R²和R⁴都是氯；R³是三氟甲基；R⁵是乙基；W是H；n是1。

當化合物(II)與烷基化劑反應時，合適的烷基化劑可選自：磺酸烷酯，鹵代烷烴或硫酸烷酯。所述烷基可以是甲基、乙基、丙基或異丙基。如果烷基化劑是鹵化物，優選的是氯化物、溴化物或碘化物。如果烷基化劑是磺酸酯，優選的是磺酸二甲酯或芳基磺酸甲酯。如果烷基化劑是硫酸酯，優選的是硫酸二甲酯。優選的烷基化劑是溴代甲烷，碘代甲烷或其鹽，以及硫酸二甲酯。

化合物II可與達10當量的烷基化劑反應，以1至20當量為佳，尤其是5-10當量。