[發明專利]苷脲二聚體的合成方法

無效

• 申請號: 200710077836.1
• 申請日: 2007-07-11
• 公開（公告）號: CN101085776A
• 公開（公告）日: 2007-12-12
• 發明（設計）人: 陶朱;祝黔江;薛賽鳳
• 申請（專利權）人: 貴州大學
• 主分類號: C07D487/22
• 分類號: C07D487/22
• 代理公司: 貴陽東圣專利商標事務有限公司
• 代理人: 徐逸心

技術領域：本發明公開了一種新的有機化學雜環化合物的合成方法，具體地說，是一種名叫苷脲二聚體的化合物的合成方法。

背景技術：瓜環或稱葫[n]環聯脲(CuCurbit[n]urils)，因其貌似南瓜[拉丁文CuCurbit]而名瓜環，是一種由苷脲(結構如圖1)通過甲基橋聯形成的一類新型大環化合物。瓜環的制備大多是采用苷脲和甲醛反應而得，本發明的發明入在瓜環的研究過程中，發現了一種叫苷脲二聚體(結構如圖2)的化合物。

合成的苷脲二聚體的結構經核磁共振測定，¹H-NMR(400Hz，DMSO-d₆)：4.42(s，2H)，1.21(d，1H，J＝0.35Hz)，1.08(d，1H，J＝0.35Hz)，0.86(d，1H，J＝0.47Hz)，0.05(d，1H，J＝0.47Hz)。發明人就具有圖2所示結構的苷脲二聚體的合成方法請求專利保護。

發明內容：本發明的目的，在于公開一種苷脲二聚體的合成方法，因為苷脲二聚體是制備瓜環的重要原料，而苷脲二聚體的制備方法又從未在任何刊物雜志上公開發表過。

苷脲二聚體是以苷脲(記為A)為原料，與甲醛H₂CO(記為B)或多聚甲醛(H₂CO)n或六次甲基四胺(CH₂)₆N₄按一定比例配合，在酸性介質中，攪拌狀態下，加熱反應一定時間即可得到苷脲二聚體(記為C)其反應式為：

從上述反應式可知，原料與甲醛的物質的量的比是1∶1，反應在原料與甲醛物質量的比為1∶0.5～2范圍內皆可。在實際生產中，甲醛的量應大于理論量，如用多聚甲醛或用六次甲基四胺代替甲醛B，分別用W_多聚甲醛/M_甲醛或6·W_{六次甲基四胺}/M_{六次甲基四胺}換算成甲醛的物質的量，其中W、M分別表示重量(g)和摩爾質量(g/mol)。

以苷脲為原料，按苷脲與甲醛的物質量的比為1∶0.5～2配料，并按每10g苷脲取濃度2～9mol/L的無機酸30～60ml，按比例先取甲醛加入到濃度為2～9mol/L的無機酸中，再按比例稱取苷脲加入到上述含甲醛的無機酸中，在90～110℃條件下，攪拌反應2～12小時，反應液冷卻后過濾、沉淀經洗滌、烘干后得苷脲二聚體。

上述反應中所指的無機酸是指硫酸或鹽酸或磷酸，其中以硫酸效果最佳。在制取苷脲二聚體的過程中，溫度對產率的影響并不是很大，而酸的濃度，反應物之間的比例則有非常大的影響。當酸的濃度降低的時候，產物的含量提高了，在3mol/L的硫酸溶液中，其產率可以達40％，??在6mol/L時只有20％，但是當硫酸的濃度低于2mol/L時或高于9mol/L時，都難于得到苷脲二聚體，制備該化合物的適宜的硫酸濃度是3~6mol/L。反應物之間的摩爾比最好為1∶1(甲醛單體和苷脲)，甲醛不宜過量太多。

附圖說明：

圖1、苷脲結構圖；圖2、脲二聚體結構圖。

具體實施方式：

實施例1：稱取8g六次甲基四胺，加入到60ml、3mol/L的硫酸溶液中，在回流裝置中，控溫110℃，攪拌反應12小時后，在稱取10克甘脲加入其中，控溫110℃，攪拌反應2小時之后，有白色沉淀生成，繼續攪拌反應10小時，過濾，水洗，將濾餅烘干，得到一種白色粉末(產物2)，稱重得4.3克，產率35％。

實施例2：稱取4.2g多聚甲醛溶于60ml、3mol/L硫酸溶液中在回流裝置中，略微升溫至多聚甲醛溶解后，加入10克甘脲，再控溫100-105℃，攪拌反應2小時后，即有白色沉淀生成，繼續反應8小時，冷卻，過濾，將濾餅用1∶1甲醇水溶液洗滌數次，烘干，得一種白色粉末，稱重得4.5克，產率37％。

實施例3：量取12ml、30％的甲醛溶液和60ml、3mol/L硫酸溶液置于回流裝中，加入10克甘脲，再控溫110℃，攪拌反應2小時后，即有白色沉淀生成，繼續反應8小時，冷卻，過濾，將濾餅用1∶1甲醇水溶液洗滌數次，烘干，得到甘脲二聚體，稱重得4.2克，產率34％。

實施例4：量取12ml、30％的甲醛溶液和60ml、3mol/L鹽酸溶液置于回流裝中，加入10克甘脲，再控溫105～110℃，攪拌反應2小時后，即有白色沉淀生成，繼續反應8小時，冷卻，過濾，將濾餅用1∶1甲醇水溶液洗滌數次，烘干，得到甘脲二聚體，稱重得4.0克，產率30％。