[發(fā)明專利]1－苯基－3－甲基－5－吡唑酮的合成工藝

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200710075776.X
• 申請日: 2007-08-17
• 公開（公告）號: CN101367763A
• 公開（公告）日: 2009-02-18
• 發(fā)明（設計）人: 梁沛基;傅健
• 申請（專利權(quán)）人: 深圳泛勝塑膠助劑有限公司
• 主分類號: C07D231/22
• 分類號: C07D231/22
• 代理公司: 廣州華進聯(lián)合專利商標代理有限公司
• 代理人: 鄭小粵

【技術領域】

本發(fā)明涉及一種有機精細化學品的制備，具體涉及1-苯基-3-甲基-5-吡唑酮 的合成工藝。

【背景技術】

1-苯基-3-甲基-5-吡唑酮(1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone)，即1，3，5-吡唑酮， 是一種重要的精細化學品中間體，常用作彩色膠片的染色劑，也是合成一些醫(yī) 藥和農(nóng)藥的重要原料，廣泛應用于合成吡唑酮類解熱鎮(zhèn)痛藥物、吡唑酮類酸性 染料、農(nóng)藥以及其它精細化學中間體。1-苯基-3-甲基-5-吡唑酮的工業(yè)合成方法 通常是以雙乙烯酮為原料，在硫酸的催化作用下與乙醇酯化而制得，但生產(chǎn)過 程中會消耗大量的酸并產(chǎn)生含酸廢水、廢氣，對環(huán)境污染較大，且生產(chǎn)工藝較 長，產(chǎn)率不高。

目前開發(fā)出的苯肼-乙酰乙酸乙酯法合成1-苯基-3-甲基-5-吡唑酮，通常是采 用向乙酰乙酸乙酯的乙醇溶劑中滴加苯肼溶液的方法進行合成，該工藝生產(chǎn)過 程短、污染小，產(chǎn)品收率相對較高。在該工藝的基礎上，相海鷹(“1，3，5-吡唑酮 的制備工藝研究”，《天津化工》，第19卷第1期，2005年1月)探索出了用甲 醇取代乙醇作為溶劑的工藝，并給出了相應的反應條件，使得產(chǎn)品收率得到了 進一步提高。但該工藝中為得到較高收率(約99％)而需事先制備鹽酸苯肼重 氮鹽，重氮鹽的制備過程中一方面反應條件復雜(過程中先需要將反應液用冰 鹽浴冷卻，后期又需要加熱煮沸反應溶液，操作難度大，程序繁雜，成本也高)， 另一方面工藝中所使用的亞硝酸鈉、二氧化硫等輔助試劑容易產(chǎn)生高污染性廢 水，對環(huán)境不友好；再者，雖然該工藝制得的產(chǎn)品純度達到了99％，產(chǎn)品卻是 呈淡黃色的晶體，而非白色晶體，由于本品廣泛用于染料、醫(yī)藥中間體，產(chǎn)品 的色澤不好將會直接影響到其在后續(xù)應用中制得的成品的純化。

【發(fā)明內(nèi)容】

本發(fā)明針對現(xiàn)有技術中存在的上述不足，提供了一種污染小、工藝簡單、 成本較低的1-苯基-3-甲基-5-吡唑酮的合成工藝，所制得的產(chǎn)品收率高，純度高 且色澤好。

本發(fā)明為實現(xiàn)上述目的而采用的技術方案是，提供一種1-苯基-3-甲基-5-吡 唑酮的合成工藝，其反應原理為：

該工藝包含如下步驟：

S1.將苯肼的甲醇溶液用鹽酸調(diào)節(jié)pH至5.0-6.5，然后在攪拌下逐滴加入乙 酰乙酸乙酯，控制溫度在40-90℃，回流反應1-6小時；

S2.蒸餾出上述反應液中的甲醇，并調(diào)節(jié)pH至7.0，攪拌，在60-80℃溫度 下回流反應1-3小時；

S3.反應結(jié)束后冷卻反應液，析出晶體，過濾得到粗品；

S4.將粗品用含甲醇的溶劑熱溶，再進行重結(jié)晶，得白色晶體狀1-苯基-3- 甲基-5-吡唑酮成品。

優(yōu)選地，上述合成工藝步驟S1中苯肼與乙酰乙酸乙酯的摩爾比為1:0.8～1：2， 優(yōu)選1:1～1:1.05。

優(yōu)選地，上述合成工藝步驟S1中乙酰乙酸乙酯的滴加時間為0.5-4小時， 優(yōu)選1-2小時。

優(yōu)選地，上述合成工藝步驟S1中控制溫度在50-60℃。

優(yōu)選地，上述合成工藝步驟S1中回流反應時間在1.5-3小時。

優(yōu)選地，上述合成工藝步驟S2中控制溫度在70-75℃。

優(yōu)選地，上述合成工藝步驟S2中回流反應時間在1.5-2.5小時。

優(yōu)選地，上述合成工藝步驟S4中的重結(jié)晶是采用活性炭回流方式，回流反 應10-90分鐘，優(yōu)選10-30分鐘，然后熱過濾、析晶。

優(yōu)選地，上述合成工藝步驟S4中的重結(jié)晶是采用混合溶劑熱溶析晶方式， 所用的混合溶劑為甲醇-丙酮或甲醇-乙酸乙酯混合液。

實施本發(fā)明所提供的1-苯基-3-甲基-5-吡唑酮合成工藝所具有的有益效果 是，直接將苯肼的甲醇溶液調(diào)節(jié)在pH值5.0-6.5之間的弱酸性環(huán)境，使得苯肼 與乙酰乙酸乙酯的反應更易于進行，簡化了事先制備鹽酸苯肼的工藝，并在相 對較短的反應時間內(nèi)達到較高的反應度；優(yōu)化工藝條件，緩慢滴加乙酰乙酸乙 酯，使反應更加充分，得到更高的收率；本工藝在粗品的精制中加入了重結(jié)晶 步驟，采用活性炭熱回流析晶或混合溶劑熱溶析晶的重結(jié)晶方式，很好地解決 了現(xiàn)有技術中存在的結(jié)晶體泛黃這一缺陷，制得了純度高、色澤好的1-苯基-3- 甲基-5-吡唑酮晶體。

【具體實施方式】

實施例1