[發明專利]用3－氰基吡啶合成2－氯－3－氰基吡啶的方法

無效

• 申請號: 200710072672.3
• 申請日: 2007-08-17
• 公開（公告）號: CN101108824A
• 公開（公告）日: 2008-01-23
• 發明（設計）人: 王謙;李洪江;李冰
• 申請（專利權）人: 黑龍江省石油化學研究院
• 主分類號: C07D213/85
• 分類號: C07D213/85
• 代理公司: 哈爾濱市松花江專利商標事務所
• 代理人: 單軍

技術領域

本發明涉及一種2-氯-3-氰基吡啶的制備方法。

背景技術

采用煙酸氯化方法可以將2-氯-3-氰基吡啶生成2-氯煙酸，但現有2-氯-3-氰基吡啶制備方法存在以下問題：1、對產品的選擇性低，最高為65％；2、成品重量回收率低，最高為55％；3、成品純度低，最高為95％。

發明內容

本發明是為了解決現有方法制備2-氯-3-氰基吡啶時存在對2-氯-3-氰基吡啶的選擇性低、成品重量回收率低及成品純度低的問題，而提出一種用3-氰基吡啶合成2-氯-3-氰基吡啶的方法。用3-氰基吡啶合成2-氯-3-氰基吡啶的步驟通過以下方法實現：一、將100～250g3-氰基吡啶放入200～500g摩爾濃度為28～31％的H₂O₂溶液中，靜置2～3小時，然后以80～100℃的溫度蒸發混合液水分3～5小時，得到干燥的煙酰胺-N-氧化物；二、取95～240g經過干燥的煙酰胺-N-氧化物放入三口瓶中，向三口瓶中加入為煙酰胺-N-氧化物質量1.5～10倍的POCl₃，然后在35～80℃的條件下對三口瓶中的混合物質進行攪拌2～10小時，再取為煙酰胺-N-氧化物質量0.2～2倍的POCl₃向三口瓶中滴加，滴加時需要在0.25～0.3小時內滴完，然后將裝有混合液的三口瓶在35～90℃的條件下靜置5～15小時，得到氯化反應液；三、氯化反應液在溫度為20～80℃、壓力為0.8～12.5kPa的條件下減壓蒸餾，待無黃色冷凝液體流出為止；四、將經過減壓蒸餾處理后的氯化反應液冷卻至室溫，然后在5～80℃的條件下向氯化反應液中加入為冷卻后氯化反應液質量10～100倍、溫度為0～5℃的冷水，然后在室溫下靜置1～10小時后對混合液進行過濾，得到固相物；五、利用質量配比為1～15∶3的甲醇-水體系中將固相物充分溶解，再向溶有固相物的甲醇-水體系中添加為固相物質量的2～30％的活性炭，然后在30～80℃的條件下攪拌甲醇-水體系0.5～5小時后過濾出活性炭；六、以80～100℃的溫度對溶有固相物的甲醇-水體系進行蒸發，視有結晶析出后停止加熱并在20～30分鐘內將體系冷卻至-5～-10℃，得到冷卻后的重結晶，將重結晶在真空干燥箱中以20～80℃的溫度干燥24～48小時，即得到2-氯-3-氰基吡啶。

本發明對2-氯-3-氰基吡啶的選擇性高，高于90％，副產品少；本發明回收率高，產品重量回收率為90％以上；用本發明制備的2-氯-3-氰基吡啶純度高，為99.7％以上。

具體實施方式

具體實施方式一：本實施方式中用3-氰基吡啶合成2-氯-3-氰基吡啶的步驟通過以下方法實現：一、將100～250g3-氰基吡啶放入200～500g摩爾濃度為28～31％的H₂O₂溶液中，靜置2～3小時，然后以80～100℃的溫度蒸發混合液水分3～5小時，得到干燥的煙酰胺-N-氧化物；二、取95～240g經過干燥的煙酰胺-N-氧化物放入三口瓶中，向三口瓶中加入為煙酰胺-N-氧化物質量1.5～10倍的POCl₃，然后在35～80℃的條件下對三口瓶中的混合物質進行攪拌2～10小時，再取為煙酰胺-N-氧化物質量0.2～2倍的POCl₃向三口瓶中滴加，滴加時需要在0.25～0.3小時內滴完，然后將裝有混合液的三口瓶在35～90℃的條件下靜置5～15小時，得到氯化反應液；三、氯化反應液在溫度為20～80℃、壓力為0.8～12.5kPa的條件下減壓蒸餾，待無黃色冷凝液體流出為止；四、將經過減壓蒸餾處理后的氯化反應液冷卻至室溫，然后在5～80℃的條件下向氯化反應液中加入為冷卻后氯化反應液質量10～100倍、溫度為0～5℃的冷水，然后在室溫下靜置1～10小時后對混合液進行過濾，得到固相物；五、利用質量配比為1～15∶3的甲醇-水體系中將固相物充分溶解，再向溶有固相物的甲醇-水體系中添加為固相物質量的2～30％的活性炭，然后在30～80℃的條件下攪拌甲醇-水體系0.5～5小時后過濾出活性炭；六、以80～100℃的溫度對溶有固相物的甲醇-水體系進行蒸發，視有結晶析出后停止加熱并在20～30分鐘內將體系冷卻至-5～-10℃，得到冷卻后的重結晶，將重結晶在真空干燥箱中以20～80℃的溫度干燥24～48小時，即得到2-氯-3-氰基吡啶。