[發明專利]3－烷氧基－1－氯丙烷的制備方法

無效

• 申請號: 200710071587.5
• 申請日: 2007-09-29
• 公開（公告）號: CN101134715A
• 公開（公告）日: 2008-03-05
• 發明（設計）人: 瞿軍;陸文輝;章學兵;吳宏祥;顧天猛;沈潤溥
• 申請（專利權）人: 高郵市有機化工廠;紹興文理學院
• 主分類號: C07C43/12
• 分類號: C07C43/12;C07C41/22
• 代理公司: 浙江翔隆專利事務所
• 代理人: 戴曉翔

技術領域

本發明涉及化學領域，具體地說是一種作為合成樹脂原料和醫藥中間體的化合物3—烷氧基—1—氯丙烷的制備方法。

背景技術

3—烷氧基—1—氯丙烷是合成樹脂的原料；也是重要的醫藥中間體，如可以用于維生素H的合成，其制備方法通常是由相應的3—烷氧基—1—丙醇氯化制備，常用的氯化劑為三氯化磷和氯化亞砜。

比較而言，氯化亞砜由于原料價廉易得和氯化收率高而得到廣泛應用。在用氯化亞砜為原料進行氯化時，通常其用量略多于原料醇，反應可以在無溶劑狀態下進行，也可以在惰性溶劑如烷烴、鹵代烷烴或芳烴和鹵代芳烴存在下進行，溶劑會使反應體系更均勻，減少副反應的發生。氯化反應可以不加催化劑(此時需要較高的反應溫度，易產生副反應)；也可以加入吡啶、三乙胺、咪唑、二甲基苯胺、二甲基甲酰胺等堿性催化劑，堿性催化劑的加入可以使反應體系溫和，收率提高。但是上述有機堿催化劑也有缺點，主要是反應結束后難以從反應體系中分離，如二甲基苯胺等即使用大量水也很難洗凈，對產品的精制帶來困難。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是克服上述現有技術存在的缺陷，提供一種在催化效果好、后處理方便的催化體系中進行的3—烷氧基—1—氯丙烷的制備方法，以減少氯化亞砜的使用量，提高產品的含量和收率。

為此，本發明采用如下的技術方案：3—烷氧基—1—氯丙烷的制備方法，包括以下步驟：以3—烷氧基—1—丙醇為原料，在季銨鹽催化劑存在下與氯化亞砜進行氯代反應，得到產物3—烷氧基—1—氯丙烷，然后對產物水洗分層除去催化劑并破壞過量的氯化亞砜，之后用堿液洗、水洗，最后常壓或減壓蒸餾得到純的產品。本發明使用的催化體系使反應溫和，副反應少，氯化亞砜使用量少，后處理方便，產品的含量和收率高。3—烷氧基—1—氯丙烷中的烷氧基為甲氧基、乙氧基或異丙氧基，堿液選用碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀等水溶液。

作為對上述技術方案的進一步完善和補充，本發明采取以下技術措施：

上述的制備方法，所述的季銨鹽催化劑為四甲基氯化銨、四乙基氯化銨、四丙基氯化銨、四丁基氯化銨、苯扎氯銨、四甲基溴化銨、四乙基溴化銨、四丙基溴化銨、四丁基溴化銨、苯扎溴銨、芐基三甲基氯化銨、芐基三乙基氯化銨、芐基三丁基氯化銨、芐基三乙基溴化銨或三辛基甲基氯化銨。催化劑的用量為原料3—烷氧基—1—丙醇重量的2％-10％，優選為5％到8％，催化劑太少則反應速度慢，而更多的催化劑并不能帶來更好的反應效果。

上述的制備方法，所述的反應在惰性溶劑存在下進行，使用的惰性溶劑為烷烴、芳烴或鹵代烴，所述的烷烴為正己烷、正庚烷、環己烷或正辛烷，所述的芳烴為苯或甲苯，所述的鹵代烴為二氯甲烷、氯仿或氯苯。溶劑的使用量為原料3—烷氧基—1—丙醇重量的1-5倍，優選2-4倍。溶劑量太少易產生副反應，溶劑量太多對回收不利。

上述的制備方法，反應溫度為30℃到110℃，優選為50℃到75℃，太高的溫度易產生副反應，而溫度太低則反應速度減慢；氯化亞砜用量為原料3—烷氧基—1—丙醇摩爾量的1-1.5倍，優選1.05-1.2倍，應用本發明的催化劑使反應溫和，選擇性好，幾乎觀察不到二氯丙烷等副產物，因此氯化亞砜用量僅稍微多于理論量即可。

本發明具有以下有益效果：反應體系溫和，副反應少；通過對產物進行水洗分層除去催化劑并破壞過量的氯化亞砜，后處理方便；催化效果好，氯化亞砜使用量少，產品的含量和收率高。

下面結合具體實施方式對本發明作進一步說明。

具體實施方式

實施例中使用的分析儀器與設備：氣相色譜，GC7890F(上海天美)；核磁共振儀，AVANCE?DMX?500(TMS內標)

實施例1：3—甲氧基—1—氯丙烷的制備

向配有溫度計和滴加漏斗的500ml四口瓶中加入90g(1mol)3—甲氧基—1—丙醇，5克四甲基氯化銨和200ml環己烷；維持反應溫度65～70℃，攪拌慢慢滴加氯化亞砜130.9g(1.1mol)，約3小時滴完，廢酸尾氣排出后堿水吸收，滴完后再保溫攪拌反應2小時。降溫到室溫，有機相分別用100ml水、50ml飽和碳酸氫鈉、50ml水洗，減壓回收溶劑環己烷后，蒸餾收集bp103～106℃餾份得產品3—甲氧基—1—氯丙烷106克，氣相色譜含量99％，收率97.7％。